铑（Ⅱ）和锆（Ⅳ）共同催化的重氮乙酸酯，苄醇和醛的多组分反应.pdfVIP

2009年第 17卷 合 成 化 学 V01．17．2009 第 6期，683～686 ChineseJournalofSyntheticChemistry No．6，683～686 · 快递论文 · 铑 (Ⅱ)和锆 (Ⅳ)共同催化的 重氮乙酸酯，苄醇和醛的多组分反应 张 旭 ，胡文浩 (1．中国科学院成都有机化学研究所 t~Jll省不对称合成及手性技术重点实验室 ，四川 成都 610041； 2．中国科学院研究生院，北京 100039；3．华东师范大学 化学系，上海 200062) 摘要：重氮乙酸酯和苄醇在铑 (Ⅱ)催化下形成 的氧叶立德中间体被锆 (Ⅳ)活化的醛捕捉，以中等收率生成 ， 口一双羟基酸衍生物。 关 键 词：重氮乙酸酯；苄醇 ；芳醛；多组分反应 ；催化 中图分类号：0625．41 文献标识码：A 文章编号：1005-1511(2009)0643683-04 Rh(II)andZr(IV)Co-catalyzedMulti-componentReaction ofAryldiazoacetate，BenzalcoholandAldehyde ZHANG Xu ，一，HU Wen．hao。 (1．ChengduInstituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSciences，Chengdu610041，China； 2．GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100039，China； 3．Departmentofchemistry，EastChinaNormalUniversity，Shanghai200062，China) Abstract：Oxonium Ylide intermediates generated from aryldiazoacetates and benzalcoholwere trappedbyZr(IV)-activatedaromaticaldehydes。Thereactiongave ，一dihydroxylacidderivatives inmoderateyield． Keywords：aryldiazoacetate；benzalcohol；aromaticaldehyde；multi—componentreaction；catalyst 金属催化重氮类化合物分解形成的卡宾是有 本课题组报道了一系列的由醇和芳胺类化合 机化学中一类重要的碳 一碳键形成方法。由金属 物与金属卡宾形成的鲻叶立德中间体被亲电试剂 卡宾与含氧、硫、磷或氮的化合物形成的翁叶立德 如：醛 ，靛红或亚胺所捕捉的多组分反应 J。这 中间体的重排反应和亲核加成反应已经被广泛的 一 系列的报道从一个侧面证明了醇形成的氧翁叶 报道…。特别是由金属卡宾和羰基化合物形成 立德中间体的存在。但是，由于醇和金属卡宾形 叶利德中间体后发生 1，3一偶极环加成以及氧杂 成的氧翁叶立德中间体非常活泼，只有高亲电性 环丙烷化反应报道最多 J。另外，卡宾也可以与 的试剂才有可能发生这样多组分反应，对富电子 醇类化合物发生 0一H插人反应 』，这一过程被 的亲 电试剂的加成的成功例子不多。本文用 (R， 认为可能是通过由醇形成的氧翁叶立德 中间体的 ．s)BINOL—Zr体系活化富电子的醛，成功的实现了 1，2-氢迁移获得的。 富电子醛捕捉高活性的由醇和金属卡宾形成的氧 收稿 日期 ：2009-06—15