利用微梁传感研究分子在金表面的吸附过程.pdfVIP

中国力学学会学术大会2009 （CCTAM2009 ） 利用微梁传感研究分子在金表面的 吸附过程1) * **，2) 李凯 张青川 * （上海大学力学系，上海 200444 ） ** （中国科学技术大学，中科院材料力学行为和设计重点实验室，合肥 230027 ） 摘要 本文利用微梁传感技术，研究了溶液中小分子量的硫醇分子（11-MUA，230 道尔顿）和大分 子量的端部巯基化聚 N-异丙基丙烯酰胺分子（HS-PNIPAM ，1.5 万道尔顿）在金表面的吸附动力学 过程。实验结果表明：11MUA 在金表面的吸附过程可分为两个阶段，第一阶段为随机的物理吸附过 程，第二阶段则为伴随着有序单分子层结构形成的化学吸附过程；而 HS-PNIPAM 在金表面的吸附 过程则表现为三个阶段，首先是 HS-PNIPAM 分子链在金表面吸附，形成类似于烤薄饼状的构象， 接着是吸附的分子链进一步发生构象调整，形成类似于蘑菇状的构象，最后，吸附的分子链直立伸 展，形成类似于分子刷状的构象。 关键词 微梁传感，吸附动力学，构象，11-MUA，PNIPAM 引言 吸附是指气相或液相中的原子或分子(简称粒子)聚集到固体表面上的非均匀分布现象，可分为物 理吸附和化学吸附两类。物理吸附是指外来粒子与基底的原子形成弱的物理相互作用（如，vand der Waals作用，静电作用，疏水作用以及氢键等）并停留（吸附)在物体表面的现象，其间不产生电荷 转移或电子结构的强烈扰动，是可逆的；化学吸附是一种较物理吸附强得多的吸附过程，可以视为 一种化学反应，形成某种表面化合物，在这个过程中，伴随着原子或分子间的电荷转移[ 1] 。 近年来，利用巯基和金属之间的化学吸附作用对金属表面进行修饰以增强材料的耐腐蚀以及耐 磨擦等性能[2]引起了人们的极大兴趣。同时，以巯基修饰为基础发展起来的生物大分子表面修饰技 术也是当前人们研究的热点领域之一[3]，其在污水治理，生物相容性材料以及保持表面胶体稳定性 等方面有着重要的应用[4] 。基于与SPR、QCM等新型实验手段对界面分子吸附问题的研究已取得了 很多有益的成果，但这些方法都不能提供分子在界面吸附过程中分子间相互作用力的信息，而这一 信息对于认知分子的构象改变以及分子吸附过程动力学恰恰是很重要的[5] 。 微梁传感是在原子力显微镜（AFM ）和微机电系统（MEMS ）出现后迅速发展起来的一种新的 传感方法，其在生化传感中有着很好的应用前景[6] 。研究发现：当微梁的表面上有生化反应发生时， 微梁的表面应力会发生改变并导致微梁产生弯曲变形。Berger R [7]等人用此方法观察了镀Au微梁表 面硫醇分子的自组装生长过程。Fritz J [ 8]等人将它应用于DNA双链的配对杂交实验。本文提出将微 梁传感技术应用于对分子吸附过程中的构象转变问题进行了研究。实验中选择的是 11 羧基硫醇 （COOH-(CH2)10-SH ，简称为 11MUA，230 道尔顿）和一端带有巯基的聚N- 异丙基丙烯酰胺 （thiol-terminated poly(N-isopropylacrylamide) ，简称为HS-PNIPAM ，1.5 万道尔顿）两种分子。 1) 国家自然科学基金资助 2) E-mail: zhangqc@ustc.edu.cn 1 中国力学学会学术大会2009 （CCTAM2009 ） 它们都是带有一个巯基（HS- ）的分子链。巯基和Au 以及其他的一些金属，如银，铜，镍等发生表 面化学反应[9] 。 1 实验 1.1 实验方法 实验系统如图 1所示，其中图 1(a)是实验系统的实物照片，可以看到，整个实验装置由三部分 组成，包括流动控制器、温度控制器、微梁变形检测系统。实验过程中通过流动控制器控制溶液试 剂的置换，通过温度控制器控制生化反应过