Ce改性FeMnOx复合氧化物低温NH3-SCR脱除NOx的研究.pdfVIP

第十八届全国稀土催化学术会议论文集 OB-11 Ce改性FeMnO 复合氧化物低温NH -SCR脱除NO 的研究 * x 3 x 杨青，卢嫦凤，王乐夫，李雪辉 ** 华南理工大学化学与化工学院，广州 510640 关键词： FeMnOx ，Ce 改性，SCR，低温，抗硫性 氨选择性催化还原（NH3-SCR ）是脱除固定源（如火电厂）排放的氮氧化物的最有效且 已商业化的方法。低温NH3-SCR 将 SCR 装置置于静电除尘装置和脱硫系统之后，催化剂处于 低尘、低硫环境，避免了飞灰等对催化剂的毒化作用，具有良好的应用前景。前期研究工作 发现具有 CrMn O 及 Fe Mn O 晶相结构的系列新型含锰复合金属氧化物催化剂表现出优异 1.5 4 3 3 8 的低温脱氮性能；然而，烟道气即便经过脱硫系统尚会残留少量的 SO2 而导致催化剂中毒， 因此，有必要对其进一步改进和优化，提高其低温活性及耐硫性等综合性能。 本文利用系列过渡金属对铁锰复合氧化物进行改性，通过组合筛选，发现 Ce 改性的系列 Ce-FeMnOx 催化剂均具有较好的低温脱氮活性且抗硫性能得到极大改善。其中， Ce(12.5)-FeMnOx （即Ce/(Fe+Mn)的摩尔比为 12.5%）具有最好的低温活性和抗硫性能。在90 oC 下，空速为 30, 000 h-1 时，NOx 转化率高达 97%，N2 的选择性为 100%；在 120 oC 及 50 ppm SO 存在下，催化剂运行 12 h 后，其活性仍可保持其初始活性的 90% 。停止通入 SO 后，该 2 2 催化剂的活性基本能恢复到其初始活性水平。 利用 XRD ，XPS ，TPR，TPD 及 Raman 等表征技术对催化剂进行了系统的表征。结果表 明：适量 Ce 的添加可以促进活性相 Fe Mn O 在催化剂表面的分散，降低结晶度；CeO 与活 3 3 8 2 性相 Fe Mn O 之间发生了较强的相互作用，低含量的 Ce 的添加使Fe Mn O 的还原变得更加 3 3 8 3 3 8 容易，提高催化剂的低温活性；同时，适量 Ce 的添加可以减少 SO2 在催化剂表面的吸附量， 从而限制了硫酸盐的形成或金属活性位的硫化，提高催化剂的抗硫性能。Ce(12.5)-FeMnOx 催 化剂具有适宜的表面酸量及酸强度，最大的 Mn4+/Mn3+ 比值，最高表面 Ce4+浓度和晶格氧浓度， 这些都很好地解释了该催化剂具有最好低温活性；而 Ce4+和 SO 反应，抑制 Fe Mn O 的硫化 2 3 3 8 和毒化，从而使该催化剂表现出最佳的抗硫性能。 参考文献 [1] Z. H. Chen, X. H. Li, Q. Yang, et al., Acta. Phys. Chim. Sin., 2009, 25(4), 601-605 [2] Z. H. Chen, Q. Yang, H. Li, et al., J. Catal., 2010, 276(1): 56-65 * 国家自然科学基金和广东省自然科学基金资助项目 ** 通讯联系人(Tel: 020 8711 4707, Email: cexhli@scut.edu.cn)