全钒液流电池用杂萘联苯聚芳醚离子交换膜的研究.pdfVIP

第二届中固电驱动膜联i宜会技术报告会 全钒液流电池用杂萘联苯聚芳醚离子 交换膜的研究 张守海，张本贵，邢东博，蹇锡高 (大连理工大学化工学院高分子材料系，辽宁省高分子科学与工程重点实验室，辽宁省高 性能树脂工程技术研究中心，大连116024) 全钒液流电池(VRB)是一种由不同价态钒离子溶液为电活性物质组成的化学电源，具有能量转 化率高，使用寿命长，可大批量生产等优点，可用于储能电站、大功率可移动电源、还可与太阳能、风 能等可再生能源的发电方式相结合，将这些电能储存起来待需要时输出电能[1，2】。离子交换膜在VRB 中起着分隔正、负极电解液，同时传导离子，形成电流同路。目前，钒电池用隔膜多采用全氟磺酸膜 膜的价格昂贵，不利于钒电池的大规模商业化应用。研究开发阻钒性能好、化学稳定性高、价格低廉的 离子交换膜成为全钒液流电池领域的研究热点之一。与含有磺酸基团的Nation等阳离子交换膜不同， 阴离子交换膜带有荷正电的交换基团，与电解质溶液中带正电的钒离子之间存在道南排斥效应，能阻止 钒离子的相互渗透，采用阴离子交换膜有利于提高钒电池的电池效率【3，4，5】。本文以化学稳定性优良 的杂萘联苯聚芳醚为膜材料，经氯甲基化／季铵化改性，制备钒电池用季铵化杂萘联苯聚芳醚阴离子交 换膜。考察了氯甲基化含量对阴离子交换膜性能的影响，测试了阴离子交换膜在全钒液流电池中的电池 效率。 1实验部分 1．1原料 式如下图所示。 ◎ 兮 了 DHPZ 一 PPEKK 氧钒均为市售。 1．2氯甲基化杂萘联苯共聚醚砜(C肝PBEs)的制备 在100ml三口烧瓶中，加入2 mL硝基苯，室温下搅拌溶解后，将反应温度 g干燥的PPBES和30 升到30 oC下反应一段时间后，将反应液沉降 oC，依次加入一定量AICl3和氯甲基辛醚(CMOE)，在30 国家自然科学基金 事高性能高分子材料的设计、合成及应用研究，Email：jian4616@d1．cIl 217 2011年5月 第二届中国电驱动膜联谊会技术报告会 在丙酮中析出聚合物，将析出的聚合物用盐酸溶液浸泡后，用去离子水洗至中性，烘干得到氯甲基含量 (DCM)为1．22～1．71mmol／g的CMPPBES。 1．3氯甲基化杂萘联苯聚醚酮酮(CMPPEKK)的制各 PPEKK和10ml98％浓硫酸。室温下 在配有冷凝管、搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入1．049 搅拌至完全溶解后，滴加一定量的CMOE。300C下反应一段时间后，将反应溶液倒入冰水混合物中， 有白色聚合物析出。将聚合物川去离子水洗至中性，烘干，得剑氯甲基含量为1．35～1．63 mmol／g的 CMPPEKK。 1t4阴离子交换膜的制备 将氯甲基化杂禁联苯聚芳醚溶解了二NMP中，配制铸膜溶液。600c下在玻璃板上刮制成膜，待溶 剂完全挥发后，得到氯甲基化杂荼联苯聚芳醚基膜。将基膜浸入的三甲胺溶液中，400C下反应48小时。 取出用稀盐酸转型，再用去离子水洗至中性，得到季铵化杂萘联苯聚芳醚阴离子交换膜。 1．5性能的测试 试方法依据文献【4，川。 2结果与讨论 2．1氯甲基化杂荼联苯聚芳醚的表征 磁共振谱图，由图可知，CMPPBES的核磁共振谱图中在4．6 p