电弧法制备金属硼化物及其电化学性能的研究.pdfVIP

J-095 电弧法制备金属硼化物及其电化学性能的研究 扬重鑫1，吴川1’垆，吴锋1,2，白莹1’2王鑫1 n．北京理工大学化工与环境学院，北京，10009l；2．国家高技术绿色材料发展中心，北 京，10009l；chuanwu@bit．edu．cn) 金属硼化物以其良好的催化活性，已被应用于不对称合成、甲烷化作用等有机反应的催 化剂。研究发现【IJ，在二硼化物中过渡金属与硼的电子转移使硼元素电负性增强，引起硼的 电化学活化．使得合金的电极电势钳制在较负区域，导致某些过渡金属元素处于活化态，进 而发生电化学氧化释放出电化学能量。溶液法制备金属硼化物受物质浓度、混合方式、溶液 的pH值和反应时间等诸多因素的影响，并且在液相反应中无法用难溶于水或在水中易水解 的金属盐作反应物来合成，硼氢化物的耗量也特别大【zJ．因此，本实验选用电弧法合成了 Co—B合金和Fe—B合金，并对其电化学活性进行了研究。．．…+， …， 一 1．实验部分 本实验借鉴传统镍氢电池技术对硼化钴和硼化铁进行电化学性能的研究。 1．1金属硼化物的制备 按一定原子数比称取金属粉和硼粉，放入玛瑙研钵中混合均匀，放入直径tp=8mm的 压片模具中，在5MPa一10MPa压力下冷压成薄圆片状，将制好的片放入电弧炉中，打开 冷却水和抽滤泵，将电压调制50V左右，抽真空，通氩气至压强为0．4MPa～0．5MPa， 保持一定时间，抽真空，重复3遍将电弧炉清洗干净，最后通入氩气保持压强为0．4MPa— O．5MPa，打开电弧炉开关，将钨棒慢慢移至样品，使样品融化，用钨棒和辅助棒将样品翻 面，再用钨棒将其融化，最后通氩气至常压，取出合金。 1．2电化学测试 将金属硼化物冷压成薄圆片状，制成负极片；将氢氧化镍正极片与制备好的硼化物负极 片用隔膜隔开，组装成原理电池，放入碱性电解液中浸泡48h，在LAND电池测试系统上 对其充放电测试。 循环伏安测试采用三电极体系，工作电极为涂有少量活性物质的片状电极，对电极为镀 铂黑的Ti片，参比电极为Hg／I-IgO电极． 2．结果与讨论 2．1金属硼化物的表征 20(degr∞) 20(deFee) Co—B Fo-B 图1 X射线衍射图 图2 x射线衍射图 XRD ofCo-B XRDofFe．-B Fig．1 aikn, Fig．2 alloyj ·本文得到国家973计划项目(编号2002CB211800)和北京理工大学优秀青年教师资助计划(编号 ooOY05．21)资助。 联系人简介：吴川，男，博士，硕士生导师，主要从事二次电池与洁净能源材料研究。 1726 J-095 图1，图2分别是Co-B合金，Fe—B合金的x射线衍射图，从图中可以看出，两种物 质均出瑚i明显的衍射峰，经过谱图分析可知，几乎为纯相。物质的确定对机理的分析更加有 利，进而可以明确地研究性能改良的方案。 2．2电化学性能 ￡ 冬 ＆ 害 量 皇 ； 昌 号 U 图3金属硼化物电极在6MKOH水溶液中 图4金属硼化物在6MKOH溶液中恒 流放的循环伏安扫描曲线扫速50mV／s。 电曲线，电流密度为3