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高功能氟硅材料品种与技术进展 环氧树脂中引入有机硅基团的研究 甘文君，任圆，张良，张菁，孙智华，徐菁利 (上海工程技术大学化学化工学院， 上海201620) 摘要：含有机硅基团的低聚物，如有机硅二酸酐、有机硅环氧树脂、聚酰亚胺硅氧烷，分 别作固化剂、改性剂，从而引入双酚A环氧树脂体系，改变环氧树脂的玻璃化温度、热稳定 性．表面性质和韧性． 关键词：环氧树脂，有机硅基团，共混物，性能 引言 增韧环氧树脂的途径可以概括为以下几种：刚性粒子增韧环氧树脂，液晶聚 合物增韧环氧树脂，橡胶弹性体改性环氧树脂，热塑性树脂增韧环氧树脂，核．壳 结构增韧环氧树脂；膨胀性单体增韧环氧树脂，纳米粒子改性环氧树脂。 在众多的环氧树脂增韧改性研究中，采用普通橡胶弹性体增韧改性环氧树脂， 材料选择范围窄，且会明显降低环氧树脂的强度及树脂体系的玻璃化转变温度。 高性能的热塑性聚合物具有韧性好、模量高、耐热性较高等特点，用于增韧环氧 树脂时，一般不会明显降低树脂体系的刚度和耐热性，但体系的强度会有所降低。 聚酰亚胺／环氧共混材料是热塑性塑料(TP)／热固性塑料(TS)共混材料的 一种，是通过聚酰亚胺与环氧预聚体混合然后反应而得到的，因此制备过程中所 发生的相结构行为应该可以用这一类材料的相结构规律来进行解释。这一类树脂 最初制备时是均相的，但由于热固性预聚体的摩尔质量增加，在一定转化率时树 脂发生液．液相分离，在最终固化的材料内部可以产生一系列形态结构：这些形态 结构的产生主要依赖于热塑性塑料的原始质量由11P和临界组成巾11P．eft。的对比关系。 硅氧烷的引入使得共聚物具有优良的热稳定性和力学性能，并且变得可溶， 易加工而且还能提高材料的韧性，降低玻璃化转变温度，加宽材料的使用温度范 高功能氟硅材料品种与技术进展 ， C地 -。 CI HC／ H3、I cH、E ri0：／CH—cH2一。一‘cH2b—iciH-，O-cciiH--，。：：!：-S占iH-，‘cH3b。。一c№一CH、m0：／cH2 固化剂(酸酐)，甲基四氢苯酐：上海理亿科技发展有限公司，结构式： 0 CH3 IrI 3颚c≥。C ¨ O 高功能氟硅材料品种与技术进展 扛町啦一陡I＼1母／h i吼一聿O 2样品制备和测试 环氧树脂和酸酐固化剂按等当量比混合后，150℃固化5小时，200℃后固化2 小时；聚酰亚胺硅氧烷共混物试样，在150℃聚酰亚胺硅氧烷完全溶解于双酚A 环氧树脂后，降温加入固化剂酸酐，同样150C固化5小时，200℃后固化2小时。 采用差热扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)测试玻璃化转变温度和热稳定 性，聚酰亚胺硅氧烷共混物试样，进一步采用光学显微镜(OM)、扫描电子显微 镜(SEM)、动态力学分析(DMA)等仪器分析聚酰亚胺硅氧烷／j不氧树脂的精细 相结构和性能。试样切割成尺寸为3mmX42ramX75mm，采用三点弯曲法测定临 界断裂能GIc。 3试验结果 (1)有机硅酸酐／EF基四氢苯酐固化环氧树脂 含有机硅氧烷的酸酐，由于分子量较甲基四氢苯酐等常用的酸酐固化剂大， 基于用量以及与双酚A环氧的相容性考虑，部分取代甲基四氢苯酐，摩尔百分数 分别为10％和20％，代号为C1090和C2080。在这一比例范围内，加热条件下加 入固化剂后，都得到均匀溶液。固化后产物，玻璃化温度分别为60℃和93C。 (2)有机硅环氧树脂／双酚A环氧树脂 采用一定分子量的环氧基封端的环氧树脂与双酚A环氧树脂混合，同样，基 通过DSC，测定纯有机硅环氧的固化动力学，以及混合环氧树脂的玻璃化转变温