不同催化剂体系上的1-甲基萘加氢饱和反应规律.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 6月 催化剂 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETR0CHEMICALS 第 45卷 第 6期 不同催化剂体系上的1一甲基萘加氢饱和反应规律 葛泮珠 ，高晓冬 ，任 亮 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：以硫化态 CoMo／7一A1zOs，NiW／?一A1zO。，NiMo／y—AlzOs，NiMoW ／7一A12O3为催化剂 ，1一甲基萘为加 氢反应的模型化合物，利用高压加氢微型反应器考察在不同类型催化剂体系上 1一甲基萘的加氢饱和反应规律。 结果表 明：对 1一甲基萘的芳烃饱和性能，Ni—Mo—W 型最优 ，Ni-Mo型、Ni-W 型次之 ，Co—Mo型最低 ；催化剂 的活 性越高则 1一甲基萘的芳烃饱和越容易达到热力学平衡，对压力的变化越不敏感；1一甲基萘的加氢饱和优先发生 在不带 甲基的芳环上 ，产物 中5一甲基四氢萘的质量分数约为 1一甲基 四氢萘 的2倍 。 ’ 关键词 ：1一甲基萘 催化剂 加氢活性 随着环保法规的 日益严格 ，清洁汽油、柴油的 1．2 1一甲基萘的加氢精制实验 生产成为人们 日益关注的问题__1]。我国柴油池 中 在固定床连续微反装置上进行 1一甲基萘的加 约有 1／3的柴油来 自催化裂化柴油，这部分柴油具 氢精制反应 。催化剂颗粒为 40～60 目，装填量为 有硫、氮和芳烃含量高，密度大 ，十六烷值低且稳 0．5g。反应开始前以5 (质量分数)的 CS一环 己 定性差 的特点，难 以满足清洁柴油的标准[2]。催 烷溶液作为硫化剂，在反应压力 4．0MPa、温度 化裂化柴油 中芳烃含量高达 9O 以上 ，且大部分 300。C、氢气流速 300mL／min的条件下对不同类 为双环芳烃。将催化裂化柴油中的双环芳烃选择 型催化剂进行硫化反应处理 4h，硫化油进料量 性加氢饱和为 四氢萘类 ，然后经加氢裂化生产富 0．3mL／min。硫化结束后切换成原料油进料 ，在 含芳烃的高辛烷值汽油组分及带长侧链烷基苯类 温度 250～380℃和压力 3．0～5．0MPa的条件 的柴油组分 ，不仅可 以大幅度降低氢耗而且显著 下，进油量 0．2mL／min，连续进料反应3h，待催化 提高产品的质量。在反应过程 中氢分压 的控制非 剂活性稳定后取样分析。 常重要 ，合适的氢分压不仅能够提高催化剂 的使 2 结果与讨论 用寿命 ，多产高辛烷值汽油组分，而且降低氢耗 。 研究萘类双环芳烃选择性加氢为四氢萘的反 2．1 不同温度下 l一甲基萘在不同类型催化剂上 应，对催化裂化柴油加氢改质生产高辛烷值汽油 芳烃饱和性能的对比 的技术开发具有指导意义 。为此 ，本课题以 1一甲 在压力为 4MPa的条件下 ，质量分数 50 的 基萘为模型化合物 ，在高压加氢微反装置上考察 1一甲基萘在 Co-Mo，Ni—w ，Ni—Mo，Ni-Mo—W 4种 不同金属配伍 的加氢催化剂在不同温度、压力条 类型催化剂上的加氢转化率随反应温度 的变化如 件下对 1一甲基萘加氢饱和反应的影响。 图 1所示 。从图 1可 以看出：4种类型催化剂上的 1 实 验 1一甲基萘转化率