例1 在AgNO3溶液中加入NaCl产生白色沉淀, AgNO3 + NaCl.pptVIP

* * * * 第六章 沉 淀 反 应 例1 在AgNO3溶液中加入NaCl产生白色沉淀， AgNO3 + NaCl ? AgCl↓ + NaNO3 这个反应可用于鉴定Cl- 沉淀：在水中溶解度很小的物质，通常称之为微溶化 合物，也就是沉淀。 例2 利用反应 Ba2+ + SO42- ? BaSO4 ↓ 可测定样品中硫的含量。 第六章 沉 淀 反 应 本章我们讨论 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 §2 沉淀的生成和溶解 §3 沉淀反应的应用 第六章 沉 淀 反 应 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 一、溶度积原理 二、溶度积和溶解度的关系 三、影响沉淀溶解度的主要因素 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 一、溶度积原理 以BaSO4为例 图1 BaSO4的溶解 和沉淀过程 溶解：由于水分子和固体表面的粒子相互作用， 使溶  质粒子脱离固体表面以水合粒子状态进入溶液  的过程称为溶解。 沉淀：这种处于溶液中的溶质粒子转化为固体状态， 并从溶液中析出的过程称为沉淀。 当两个过程进行的速度相等时，便达到沉淀—溶解动态平衡。 ? 饱和溶液 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 实验证明： 1、在一定温度下，BaSO4溶解的速度v与晶体表面 积S成正比，即：v1∝ S v1= k1S 2、沉淀的生成速度与晶体的表面积及溶液中Ba2+和SO42- 浓度的乘积成正比，即： v2 ∝ [Ba2+] [SO42-] S v2= k2 [Ba2+] [SO42-] S 平衡时：v1 = v2 ∴ k1S = k2 [Ba2+] [SO42-] S [Ba2+] [SO42-] = = Ksp→溶度积 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 溶度积：在微溶化合物的饱和溶液中，组成沉淀的有关 离子浓度的乘积，在一定温度下为一常数，称 为溶度积常数或溶度积。 MA型： MA ? M+ + A- Ksp= [M+ ][A-] §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 MmAn型： MmAn ? mMn++ nAm- Ksp= [Mn+ ]m[Am-]n 构晶离子 意义：溶度积是微溶化合物和它的饱和溶液达到平衡 时的平衡常数，它代表物质溶解的能力。 P654—附录：表2 微溶化合物的溶度积 活度积：组成沉淀的有关离子活度的乘积。 说明：进行一般计算时， Ksp与Kap的差别可以忽略不计 应用：根据溶度积原理可以判断沉淀是否生成或溶解． [M+ ][A-] ﹤ Ksp时：溶液未达饱和，无沉淀析出。 [M+ ][A-] = Ksp时： 溶液是饱和溶液，沉淀和溶 液处于平衡状态。 [M+ ][A-] ﹥ Ksp时: 溶液是过饱和溶液，过量的MA 将以沉淀形式从溶液中析出。 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 二、溶度积和溶解度的关系 溶解度：单位体积的溶剂中所溶有的溶质的量。经常 用微溶化合物的饱和溶液的物质量浓度来表 示其溶解度。单位：mol/L, 符号s。 MA型： MA（s) ? M+ + A- Ksp= [M+ ][A-] = s×s MmAn型：MmAn(s) ? mMn+ + nAm- Ksp= [Mn+ ]m[Am-]n = (ms)m×(ns)n 溶度积：组成沉淀的离子的浓度的乘积。 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 解： 2s s [Ag+] = 2s [CrO42-] = s Ksp= [Ag+]2× [CrO42-] = (2s)2 × s §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 三、影响沉淀溶解度的主要因素 1、同离子效应 2、盐效应 3、酸效应 4 、配位效应 5、影响沉淀溶解度的其它因素 §1 微溶化合物的溶度积和溶解度 1、同离子效应：当溶液中存在过量的构晶离子时，会使沉淀