大学分析化学武汉大学6.6节络合滴定中酸度的控制.pptVIP

6.6 络合滴定中酸度的控制 6.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 例15 用0.20mol·l-1EDTA滴定0.020的Pb2+溶 液，若要求△ppb’=0.2,Et=0.1%,计算滴定pb2+的最高酸度。 6.6.2 分别滴定的酸度控制 * * * * * * 在以EDTA二钠盐溶液进行络合滴定的过程中，随着络合物的生成，不断有H+释放，使溶液的酸度增大，K’MY变小，造成pM’突跃减小；同时，络合滴定所用指示剂的变色点也随pH而变化，导致较大误差。因此，在络合滴定中需用适当的缓冲溶液来控制溶液的pH。 由林邦误差公式可知，当cspM，△pM’和Et一定时，K’MY必须大于某一数值，否则就会超过规定的允许误差。今假设络合反应中除EDTA的酸效应和M的水解效应外，没有其他副反应，则 lgK’MY=lgKMY - lg α Y(H) - lg αM(OH) 在高酸度下，lg αM(OH)很小，可忽略不计，所以 lg α Y(H) =lgKMY- lgK’MY 根据上式得出lgα Y(H)值所求出的酸碱度，称为“最高酸度”。当超过此酸度时，αY(H) 值变大，K’MY值变 小，Et变大。 解 △pM=0.2 Er≤0.1% 判别式lg(cK’) ≥6适用 lgK’PsY=6-lg0.020/2=8 lg αY(H)=lgKPbY-lgK’PbY=18.04-8=10.04 查附录表10，得pH≈3.2,所以最高酸度时pH=3.2. 在络合滴定中，当有共存离子时，溶液酸度的控制叫单一离子滴定复杂，但酸度选择的原则是类似的。 在滴定单一金属离子M时，若除EDTA的酸效应外，没有其他副反应，则K’MY将随溶液酸度的降低而增大，直至金属离子发生水解，此即金属离子M滴定时的最低酸度。 如果有共存离子N存在 当α y(H) 》 αY(N)时，K’MY将随着溶液酸度降低而增大。 当α Y(N) 》 αY(H)时，则可忽略EDTA的酸效应，此时 故K‘MY将不受溶液酸度的影响。