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第十五章 含硫含磷化合物 §15-1 硫、磷原子的成键特征 §15-2 含硫有机化合物 §15-3 有机硫化剂在有机合成上的应用 §15-4 磺酸及其衍生物 §15-4 wittig试剂及其反应 §15-1 硫、磷原子的成键特征 一、S、P难以与C形成稳定p－p π键 现象：表现有关化合物易聚合。 解释：2p-3p重叠效果差。 二、3d轨道可参与成键，价电子层扩大 e.g.可形成sp3d(五个共价键)、sp3d2杂化轨道（六个共价键）及形成d—p π 键（参见 图 15-1）。 一、类型和命名 §15-2 含硫有机化合物 二、硫醇和硫酚 1、制法： 硫醇的制法类似于ROH 生成的硫醇将会进一步被烷基化而生成相当数量的硫醚 2、性质： （1）b.p和溶解度 无论是从极性或是否能形成氢键来看，在H2O中溶解度： 硫醇＜醇 硫酚＜酚 例如，EtOH与H2O能混溶 b.p 硫醇＜ 醇 硫酚＜酚 （2）酸性 （3） 氧化反应 （4）亲核性 三、硫醚、亚砜和砜 1．硫醚的制备 2、性质 （1）生成锍盐 锍盐有很广泛的用途，比如用来合成一些特殊结构的化合物 （2）被氧化成亚砜和砜 §15-3 有机硫化剂在有机合成上的应用 一、Rany Ni脱硫反应 二、含硫碳负离子在有机合成上的应用 1、含硫碳负离子是稳定的。 主要的原因：C孤电子对可以反馈到S的d轨道上。 2、作为亲核试剂用在有机合成上 3、极性反转在有机合成中应用 §15-4 磺酸及其衍生物 一、磺酸 1．制备 2、性质 （1）强酸性 （2）芳磺酸脱磺酸基的反应 （3）苯磺酰氯和苯磺酰胺的生成 二、芳磺酸酯 三、磺胺药物