石墨炉原子吸收法不确定度分析.docVIP

石墨炉原子吸收法测定饮用水中铅不确定度分析 1目的。 本作业指导书的目的是石墨炉原子吸收法测定饮用水中铅不确定度进行分析找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估。 2适用范围。 本细则规定了石墨炉原子吸收法测定饮用水中铅不确定度分析，本细则适用于石墨炉原子吸收法测定饮用水中铅 3职责。 3.1 检测人员：严格按照操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法，了解影响不确定度的影响因素。 3.2 复核人员：了解操作规程，检查原始记录及不确定度的计算方法。 3.3 科室负责人：确保操作人员具有上岗资格，满足实验室仪器的操作要求（温度，湿度），对仪器使用维护进行监督管理。 4. 测量方法 5. 测定的数学模式 标准曲线回归方程：Y=a+bX (1) Y 吸光度值。 X 浓度值，ng/ml。 a 截距。 b 斜率。 样品中铅含量C（ng/ml）为（测量的数学模式）： C=X=（Y-a）/b (2) 6. 方差和传播系数 根据样品中铅含量计算的数学模式（2）和不确定度传播定律可得到被测量C的合成不确定度UC（C） UC2(C)=(2C/2Y)2×U2(Y)+(2C/2a)2×U2(a)+(2C/2b)2×U2(b) 传播系数: 2C/2Y=1/b=C(Y) 2C/2a=-1/b=C(a) 2C/2b=-(Y-a)/b2=C(b) 式中: UC(C)—饮用水中铅含量C的合成不确定度。 U(Y)—吸光度值Y的标准不确定度。 U(a)—截距a的标准不确定度。 U(b)—斜率b的标准不确定度。 7. 计算分量标准不确定度 7.1 吸光度值Y的标准不确定度U(Y)。 7.1.1 计算U1（Y残差的标准偏差，即回归直线的标准偏差SY/X），分别对空白溶液及4种铅标准溶液用AAS进行3次重复测定。 测定数据 0.0 10.0 20.0 40.0 80.0 经上表数据回归求得: r=0.9993 a= b= 回归直线方程为:Y=0.00138+0.0051X 根据回归方程算出有关Y的各个统计量。 表2 Xi Yij Yi Yij-Yi (Yij-Yi)2 0.0 10.0 20.0 40.0 80.0 Sx/y= Yij—仪器上读数的各点响应值。 Yi—对应于Xi的回归方程的计算值。 n—测量点数目。 m—每测量点的测量次数。 n×n-2—自由度。 将表2有关数据代入公式： U1= Sx/y= （A） 自由度V1=m×n－2= 7.1.2 计算U2（标准溶液的不确定度） 根据标准物质证书给出铅单元素标准溶液的相对不确定度为U=0.3%，取99%的置信水准，则K=3。同时将相对不确定度换算以吸义度（A）为单位的标准不确定度，以标准系列中的最在浓度80nm/ml来计算： U2=b×Xi（最大）×U×1/K=4.1×10-4 (A) 标准溶液由标准中心提供，认为准确度较高，近似取自由度V2=∞ U（Y）= 7.2 斜率b的标准偏差Sb 即截距a的标准不确定度U（a）] SY/X 6.0×10-3 Sb=U(b)= = =1.0×10-4(A/ng.ml-1) √∑（Xi－X）2 59.2 自由度：Va=15-2=13 8. 标准不确定度一览表 标准不确定度 不确定度来源 分布 类型 标准不确定度 自由度 U1 仪器响应值重复性的不确定度 正态 A类 0.006(A) 13 U2 标准溶液引起的不确定度 正态 B类 0.0004(A) 8 U(b) 斜率的标准不确定度 正态 A类 0.0001(A/ng.ml-1) 13 U(a) 截距的标准不确定度 正态 A类 0.002(A/ng.ml-1) 13 9.计算合成不确定度U(C) 9.1 传播系数 将有关各量代入（7）至（11）式得： U(Y)=1/b=