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电解转化法处理水中有机污染物的研究 李炳焕刘会媛黄艳娥 (唐山师范学院化学系，唐山063000) 摘要：电化学法降解废水中的有机污染物已引起广泛兴趣。在电极的作用下，电化学反应和化学催化作用 结合，可导致有机分子的电化学降解。选用合适的电极材料可以加速电化学的反应速率，有助于有机物的 电化学转化。本文讨论了提高电化学降解速率的方法，指出了在谈领域的研究中存在的问题和发展方向。 关键词：电化学i降解；有机污染物；电极 近年来电化学法用于去除废水中有机污染物的研究不断增多，原因在于电化学法处理难降解的有机物 具有很好的效果，它可以使非生化降解的有机物转化为可以生化降解的有机物，或使非生化降解的有机物 燃烧而生成co：和H：o。最近虽有提出利用酶清除某些非生物相容的物质(如芳香物)的建议，但酶的活性 等同题需要解决，而利用纳米光催化剂降解有机物的方法?分离回收工作仍待解决。因此相对于其它方法， 电化学法有其独特的优点：(1)具有多种功能，便于综合治理。除可用电化学氯化和还原使毒物转化外． 尚可用于悬浮或胶体体系的相分离。电化学方法还可与生物方法结台形成生物电化学方法，与纳米技术结 合形成纳米—光电化学方法；(2)电化学反应以电子作为反应剂，一般不添加化学试剂，可望避免产生二 次污染；(3)设备相对较为简单，易于自动控制。(4)后处理简单，占地面积少，管理方便，污泥量很少。 目前，国内电化学法水处理的研究应用已有一定的基础，然而和国外相比还不是很系统，又多集中在 重金属及氰离子废水处理方面。随着水处理领域的热点转移到有机废水的处理，电化学法降解有机废水将 成为人们关注的焦点。 1．电化学法降解水中有机污染物的原理 1．1有机物的直接电化学转化 电化学降解有机物的基本原理是使这些有机污染物在电极上发生氧化还原转变。有机物的直接电化学 转化分两类进行。一是电化学转换，即把有毒物质转变为无毒物质，或把非生物相容的有机物转化为生物 相容的物质(如芳香物开环氧化为脂肪酸)，以便进一步实施生物处理；二是电化学燃烧，即直接将有机物 深度氧化为CO，。研究表明…，有机物在金属氧化物阳极上的氧化反应机理和产物同阳极金属氧化物的价态 和表面上的氧化物种有关。在金属氧化物鲫D；阳极上生成的较高价金属氧化物Mo，+：有利于有机物选择性氧 化生成含氧化合物：在Mo。阳极上生成的自由基∞。《OH)有利于有机物氧化燃烧生成CO，。进一步分析如下： 在氧析出反应的电位区，金属氧化物表面可能形成高价态氧化物，因此在阳极上存在两种状态的活性氧， 即吸附的氢氧自由基和晶格中高价态氧化物的氧。阳极表面氧化过程分两阶段进行，首先溶液中的H：o或 OH在阳极上放电并形成吸附的氢氧自由基： (1 MQ+H、O_÷M()(OH卜H++e J 然后吸附的氢氧自由基和阳极上现存的氧反应，并使氢氧自由基中的氧转移给金属氧化物晶格而形成 高价氧化物Mo一： M吼(OlI)_÷MO川+Ir十e 《2) 当溶液中不存在有机物时，两种状态的活性氧按以下步骤进行氧析出反应 MO、．-÷MO、+二()， ”’ 、 ‘ 2 当溶液中存在可氧化的有机物R时，反应如下 (5) R+MO、(OH)。_÷C02+MO、+yH++e一 R+MO、+．_÷MO、+RO (6) 为使反应(6)高效地进行阳极表面上氧化物晶格中氧空位的浓度必须足够高，而吸附氢氧自由基的 浓度应接近于零，据此要求反应(2)的速度需比反应(1)的大。电流效率取决于反应(6)与反应(4) 的速度之比，由于它们都是纯化学步骤，反应(6)的电流效率将与阳极电位无关，但依赖于有机物的反 应活性和浓度及电极材料。此外，用于电化学反应的阳极，其表面上必需存在高浓度吸附氢氧自由基，而 氧化物晶格中氧空位的浓度要低。电流效率取决于反应(5)与反应(3)的速度之比，由于这两个反应都 是电化学步骤，反应(5)的电流效率不