丁基橡胶纳米复合材料.docVIP

丁基橡胶纳米复合材料 异丁烯基聚合物，聚异丁烯的均聚物，丁基橡胶（异丁烯、异戊二烯共聚物），卤化丁基橡胶橡胶（溴化或氯化丁基橡胶系列）和Exxpro（溴化异丁烯-副甲基苯乙烯共聚物）的重要特征，是共同具有的低渗透性，并有着低的玻璃化转变温度Tg。对于大多数聚合物的Tg（需要有良好的空间或使用温度以满足弹性体的性能）与链迁移率高度相关，同时这也导致材料的高渗透性。可以在图1中看到Tg的逆反相关以及渗透性在许多类型的聚合物中的存在。聚异丁烯同时具有低渗透值和Tg值。比PIB透气性低的非晶聚合物，比如聚碳酸酯非晶聚合物，但Tg值高得多，弹性较差。许多结晶聚合物也具有比PIB更低的渗透率（如聚乙烯，尼龙），但却会结晶，这导致他们无法具有弹性体的特性。 1、渗透性对比非晶聚合物的Tg： PDMS、BR、NR、CR、App、PVAc、PC和PIB 聚异丁烯不寻常的性能组合可以根据分子的结构来直观地理解。每一个聚异丁烯主链上其它碳的胺基二甲基类造成了链键角的改变，这使得他们比其它饱和烃能更加紧密地抱在一起。这通过聚异丁烯的高密度得以证明，在25的时候，为0.91g/cc，其他烯烃聚合物则低于0.86g/cc。在图2中，清楚显示了一个短（heptameric）聚异丁烯序列结构的典型例子，我们很容易想象这些链可以多么好地组合在一起。犹他州立大学的Richard Boyd教授于1994年通过一连串的模拟试验更直接地表现了出来，他比较了聚异丁烯与一个“非晶”聚乙烯材料的渗透性。 图2、PIB的典型分子结构 这种不同寻常的特性也存在于一系列异丁烯共聚物中，因为共聚物单体使用水平较低。这使得这些聚合物（图3）在轮胎应用中非常好用，包括用于内胎和硫化胶囊的丁基橡胶，气密层上的丁基合成橡胶，以及目前用于空气密封的Exxpro [溴丁基（异丁烯-共-甲基段苯乙烯）]。轮胎中越来越多地使用这种合成橡胶使得轮胎气密性增加，从而提高安全性，以及更好的燃油经济性，这些都源于优秀的内胎。这些好处现在常在各种车辆的轮胎上得以发现。 图3、异丁烯聚合物分子结构 为了进一步提高轮胎的性能，需要新技术和材料才能降低渗透性，甚至比聚异丁烯及其共聚物的渗透性还要低。虽然世界各地的实验室研究出了多种可能性，但最有前途的其中一种研究可能应该是纳米复合材料。集中探讨它们在弹性体中的使用，然后聚异丁烯基纳米复合材料在实验室所取得的进展也会加以阐述。 纳米复合材料的基本原理 建立有机-无机复合材料性能良好平衡的关键因素是能否实现良好的分散程度。在大多数情况下，这是一个固体即无机填料在有机聚合物基体分散的情况，并有强烈的热力学驱动力把这些组件分成大的相。但是，大约20年前，许多技术被开发出来用以生产出高水平的分散混合物，丰田做出了开创性的研究，即粘土聚酰胺混合。这些聚合物纳米复合材料显示出了良好的机械性能，阻燃性能和传输性能。这些都是后来在内胎运用中注重的重要方面。 诸如粘土或者硅等无机填充物有着比有机材料低得多的渗透率，所以长期以来，人们一直认为添加这种填料可以降低扩散。然而，为了取得显著的变化，通常需要添加非常大的量，从而使得大多数应用中，弹性体太僵硬。因此，在纳米复合材料中，把填料排列得具有高纵横比，使它们表面与通过的气体流动方向相反（图4）。如果这些板块可以分散到了大约10纳米的水平甚至更小水平，则弹性体能保持良好的弹性和挠性。 图4、良好的填充形成了阻碍，高纵横比填充物 无论是填料的分散还是方向对渗透率计算都是重要的。这在多项研究得以证明。图5显示方向一般是如何计算的，即按照埃尔曼定位函数。图6显示了既高宽比（从50到1000的L/W）又有高定位可能导致渗透的大量减弱。 图5 、填充物方向的影响 显然，通过使用纳米复合技术降低弹性体的渗透性还有很大的潜力。然而，我们注意到，图6中，即使是非常高宽比和近乎完美的精确方向，通常却只因为一个因素而减少。正如从图1中看到的那样，天然橡胶的透气性与聚异丁烯的透气性的比值差不多相同（实际上有些还小）。因此，如果有人制成了特别好的天然橡胶粘土纳米复合材料，它的渗透性将超过BI1R或Exxpro。因此，GPR纳米复合材料得到了一定的发展。但是针对丁基聚合物使用纳米复合材料的性能仍有极大的提升空间，我们将在下一节讨论。 图6、组合发散和方向影响的预测 Exxpro纳米复合材料 几年来，埃克森美孚公司一直致力于橡胶纳米复合材料的研制，寻找适合用于商业上的可行办法。在实验室中，有几种方法，可以得到方向和分散程度较好的纳米复合材料，但这些往往没有大规模用于实际生产。其中，把纳米复合材料的技术用到烃类聚合物存在几个障碍。首先是热力学相容性，这是前面提到的。这个可以通过使用有机改性粘土来减轻，其中粘土层表面的一些Na+