碱洗提取煤液化油中酚类物质过程研究论文.pdfVIP

碱洗提取煤液化油中酚类物质过程研究 高振楠杜淑凤李文博 (煤炭科学研究总院北京煤化工研究分院直接液化技术研究所，100013) 摘要：使用碱洗法提取煤炭直接液化产品油IBP～280℃馏分段内的酚类物质，确定 碱洗提取酚类物质的最小碱油质量比为O．08，最适水油质量比为0．6--1．2。系统考察 了温度、碱液浓度和碱洗时间等主要因素对酚提取率的影响，并设计正交试验，确定 了试验范围内最佳碱洗条件为：温度40C、碱液浓度10％wt、碱洗时间5min。 关键词：直接液化煤液化油酚碱洗 引言 煤炭直接液化产品油(下称煤液化油)中含有种类丰富、数量可观的酚类化合物【l】， 它们是医药、农药、印染和助剂等众多精细化工行业的宝贵原料或重要中间体。目前以 深入加氢生产燃料油为主的煤液化油设计利用方式不仅忽视了酚类物质作为煤液化过 程副产品时所能产生的巨大经济效益；而且需要额外消耗大量的氢气脱除酚羟基，从而 增加了加氢过程的氢耗。因此，无论从降低煤液化运行成本，还是提高煤液化技术经济 性的角度出发，都需要开发简单实用的煤液化油提酚工艺。 ‘ 国外研究人员曾对本国主要煤种直接液化后所得煤液化油的提酚方法做过部分研 究，验证了碱洗法、溶剂抽提、压力晶析和超临界气体萃取等方法在提取液化油中酚类 物质的效果【2,31，并一致认为碱洗法是目前最有效、最简便的煤液化油提酚方法。 针对我国主要褐煤直接液化后所得煤液化油中酚类化合物的分布特科41，本文采用 NaOH水溶液提取液化油中酚类物质，探讨了温度、碱液浓度和碱洗时间等主要因素对 酚提取效果的影响。 l试验过程 1．1液化油制备及性质 液化油取自煤炭科学研究总院O．1t／d直接液化连续装置2006年Run18低温分离器 底部。液化用煤为国内典型褐煤。有关原料煤性质及直接液化过程操作参数在文献pJ中 有详细介绍。表l‘为煤液化油样品的元素分析数据。 对该煤液化油氧元素随馏程分布规律的研究【4】显示：液化油的氧元素集中分布在 IBP280℃的馏分段内。考虑到实际碱洗工业过程的经济性，对液化油进一步切割， 切取其中mP～280℃馏分段作为碱洗用液化油，以使油品中含氧物质进一步集中。 该馏分段的元素分析数据也列于表l中。对比表l中两油品的数据可看出，经过切割 后，油品的氧含量从3．11增加至5．07，对油品的预处理达到了预期的目的。 表1煤液化油元素分析数据 1．2碱洗试验方法 碱洗试验在带搅拌及恒温水浴的三口烧瓶中进行。每次试验时，首先取液化油309 于烧瓶中，并将烧瓶置于恒温水浴中搅拌约2min；随后向烧瓶中加入309相应浓度的 NaOH水溶液，并继续搅拌15min。碱洗过程完成后，将油样与碱液一并移入分液漏斗 中，静置30min后，分别收集含酚钠的碱水层及脱酚液化油层并准确称量。 对于固定碱油比或固定水油比的试验，纯NaOH固体和水则分别加入烧瓶中，NaOH 在烧瓶中边溶解边反应。 1．3元素分析 2400 CHN元素 原料煤液化油及脱酚液化油的C、H元素含量由PERKIN．ELMER 由差减得到。 2试验结果与讨论 2．1酚提取率 研究表明煤液化油中的酚类化合物占油品含氧物质的99％以上【2。61。因此可以通过 分析油品中氧元素含量的变化来监测油品酚含量的变化。试验中建立了酚提取率的概 念，以此作为评价碱洗效果的依据。 碱洗后液化油氧含量 酚提取率=l一 碱洗前液化油氧含量 2．2碱洗过程的碱油比 碱洗过程中，主反应为酸性的酚类物质与碱进行的中和反应，因此如能确定液化油 中酚羟基的摩尔总量，即可通过简单计算得到纯碱用量。但由于酚类物质属高沸点、强 极性物质，尚未有精确有效的定性定量分析方法：且煤液化油中酚类化合物种类众多， 因此目前仍无法通过仪器分析得到煤液化油中酚羟基总量，而需要通过试验得到确定实 际碱洗过程中纯碱用量的关键参数——碱油(质量)比，