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氢致过渡族金属及合金薄膜的光电性能变化1 方方，张晶，朱健，郑时有，陈国荣，孙大林 复旦大学材料科学系，上海（200433 ） E-mail ：dlsun@ 摘 要：某些金属薄膜的光电学性能随着吸氢量的变化而变化。本文综述了国内外对这一现 象的最新研究进展，重点介绍纯稀土元素、稀土-镁、镁-镍等合金薄膜的制备和氢致光电学 性能变化及其潜在应用价值。 关键词：薄膜，光电性能，综述，氢, 过渡族金属，合金 中图分类号：TB34 文献标识码：A 氢与过渡族金属（TM ）之间的相互作用一直是物理、化学和材料领域研究的重要内容 [1] 。稀土基和镁基合金作为高效的贮氢材料，在金属氢化物电池和氢能贮运等领域有着广泛 的应用。 纯稀土元素易被氧化，吸氢后易粉化，氢对其光电学性能影响的研究报道不多，氢与稀 土元素之间的作用机制没有得到系统深入的研究。直到 1996 年，Huiberts[2]等报道了“氢致 变色”这一有趣的现象，即室温下覆盖有Pd 保护层的Y 或La 薄膜随着吸收氢原子的数量变 化表现出不同的光电学特性。通过改变氢气压力或温度，薄膜可在高反射金属态和透明半导 体态之间可逆快速转换。之后，Van der Sluis[3]等又发现其它稀土元素RE （RE = Gd ，La ， Sm，Dy ）和RE-Mg 合金也具有这种“氢致变色”现象。2001 年，Richardson[4]报道了Mg Ni z （z ≥ 2 ）在吸放氢过程中也有可逆的“变色”特性。基于“氢致变色”现象的各种热敏、气敏器 件模型[5，6]也相继被提出。这种可逆的光电学特性具有的潜在应用价值，越来越引起了人们 的重视。 按照组元和成分归纳起来，薄膜材料主要经历三个发展阶段，即纯稀土、稀土-镁合金， 以及不含稀土的镁基合金薄膜。本文将根据这一发展过程介绍“氢致变色”特性以及在吸放氢 过程中薄膜的结构变化。 1. 纯稀土元素薄膜 纯稀土元素“氢致变色”最关键的问题是如何在吸放氢循环过程中保持薄膜的结构稳定 性，避免像块体材料出现粉化现象。Huiberts[2]等人研究发现，在稀土薄膜表面沉积一层Pd 作为保护层,可有效地缓解氧化和粉化问题，使薄膜在多次吸放氢循环中保持结构稳定，促 进了“氢致变色”现象的研究。同时研究还发现，即使吸收的是氢的同位素，材料依然表现出 ， [9] [10] [11.12] [13] 和吸氢一样的光电学特性[7 8] 。稀土金属氢化物如YH 、PrH 、SmH 、GdH 和DyH x x x x x 都已有研究报道，其中研究最多的是YH 。需要指出的是SmH 中的Sm，虽然也是+3 价， x 3 [14] 但由于不能在常温 1 bar 氢压下形成SmH3 ，其氢致变色现象较难观察到 。本小节以YHx 为例，介绍其光电学性能和吸放氢过程中出现的滞回现象。 1.1 光电学性能 Huiberts 在玻璃基底上沉积厚度约为500 nm 的Y 薄膜，并覆盖20 nm 的Pd 作为保护层。 薄膜在氢化后由高反射态转变为透明态，光学可逆现象主要发生在由YH2 转变到YH3 的过 1本课题得到教育部博士点专项基金资助项目（项目编号20040246065 ）的资助。 -1-