孙会元固体物理基础第四章晶格振动和晶体热性质4.3 简谐晶体量子理论.pptVIP

4.3 简谐晶体的量子理论 一、 简正坐标 本节主要内容: 二、 声子 4.3 简谐晶体的量子理论 前面，我们直接用原子的位矢或位移来描写晶格的本征振动，这类坐标称为原子坐标。 尽管在简谐近似下，利用原子坐标可以得到运动方程及其本征振动的特解，而且每个原子的运动可以写成这些特解的线性组合，即以各种频率本征振动的叠加。但是原子坐标有局限性，因为这种坐标使得与系统的总能量相对应的哈密顿量中有原子坐标的交叉项。从而，使得原子坐标描写的运动是相互耦合的，不好进行量子化处理。 为了把原子坐标的交叉项消去,可以借用理论力学的质点系微振动的正则坐标,把原来的原子坐标系变换为正则坐标系,再采取适当的正交变换使得体系的哈密顿矩阵对角化。 由于这里主要讨论晶格的简谐振动,所以把在正则坐标系中处理简谐振动的坐标,称为简正坐标(normal coordinate). 下面我们具体讨论该正交变换和简正坐标 一、简正坐标 1. 简正坐标、简正模 设晶体中包含N个原子,则有3N个自由度,对应3N个位移矢量分量 (i =1,2,… 3N),它表示原子对平衡位置的偏离.以上是用原子的位矢或位移来描写晶格振动的,这类坐标称为原子坐标. 如果令 ,称为约化坐标,则 为力常数. 如果用矩阵表示上述哈密顿,则有： 其中： 所以?为实对称方矩阵 令： ,则 根据矩阵代数,一个实对称方阵?,总能找到一个正交方阵A,使得 成为对角方阵. 其中： 是方阵?的本征值 根据矩阵代数, 正交方阵A满足： 亦即： 令： ,则 其中： 则系统的哈密顿变为： 可见，哈密顿在简正坐标下已经对角化。 对应Q的矩阵元称为简正坐标. 由系统的拉格朗日函数：L = T - V ，得： 其中动能项和势能项分别为 ： 由此系统的哈密顿变为： 利用哈密顿正则方程，有： 此外，对于正则动量求导有： 两式相减可得： 1) 在简谐近似下,通过引入简正坐标, 可使得动能和势能函数同时对角化,即使得系统的哈密顿量对角化,将3N个耦合的微振动方程变为3N个独立的谐振子方程. 从上面的推导可以看出： 这正是标准的谐振子方程 2)每个谐振子以特定的频率 振动，它描述体系的集体振动(3N个原子坐标 同时参与的振动),常称为体系的一个简正模. 当体系只存在一个单模振动 (其他 )时, 则有: 由 可得： 3)上式表明,3N个 都以同样的频率 振动.所以,一个简正坐标所描述的是体系中所有原子一起参与的共同振动.是集体运动的描写法,因而,简正坐标又称为集体坐标(collective coordinate). 4)所有的简正模构成一个正交、完备集,晶格的任何振动可以表示为它们的线性组合. 正交归一性 给定j以后就能确定体系的一个可能状态 完备性 也就是经过简正坐标变换后,可使得哈密顿矩阵元对角化. 由于原子坐标描写的运动是相互耦合的，不便于量子化处理。为此要寻求一个适当的正交变换(使得相互关联的交叉项为零)，将原子坐标转换为一组新的坐标 使得动能和势能函数同时对角化，即： 这组新的坐标就称为简正坐标. 5)简正坐标 6) 过渡到量子力学 从而得到： 过渡到量子力学时,只需把哈密顿中的力学量换成算符,即： 由于哈密顿函数中没有交叉项,可以分离变量,对其中的每一个简正坐标 ,有： 这是标准的谐振子方程,其解为： 其中： , 表示厄米多项式. 整个系统的本征能量和本征波函数为： 可见简正坐标的引入可使问题简化 2. 格波 对于简单晶格而言,每个格点只有一个原子,则： 简正坐标 描写的运动表示系统中每个原子以相同的频率 振动,它对时间的依赖关系为 . 因为它是体系的本征振动,所以要求振幅不依赖时间. 所以,对于频率为 的简正模可表示为： 设坐标原点上原子的振动为: 表示原子振动的偏振方向. 为相应偏振方向上的振幅 由于晶格的平移对称