水分析化学 第6章 氧化还原滴定法.pptVIP

6.6.3 溶解氧的测定 定义：溶解在水中的分子态氧称为溶解氧，用DO (Dissolved Oxygen)表示。 水中DO的含量与大气压力、水温及含盐量等因素有关。大气压力降低、水温升高、含盐量增加都会导致DO减少。 测定方法： 1) 碘量法(GB7489-87) 2) 修正碘量法 3) 膜电极法(GB11913-89) 基于溶解氧的氧化性质采用容量滴定进行定量测定。适用于实验室测定。 适合于现场测定。 6.6.3 溶解氧的测定 1) 碘量法： ①氧的固定：在碱性介质中，DO能将Mn2+氧化生成Mn4+的氢氧化物棕色沉淀； ②碘的析出：在酸性介质中棕色沉淀溶解生成的Mn4+又可氧化I-而析出与溶解氧等量的I2； ③滴定碘：用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，即可计算出溶解氧的含量。 化学计量关系： 白色沉淀 棕色沉淀 6.6.3 溶解氧的测定 1) 碘量法： 由于： 计算公式： 其中： C —Na2S2O3标液浓度（mol/L）； V —消耗Na2S2O3标液的体积（mL）； V水—水样体积（mL）； 6.6.3 溶解氧的测定 测DO水样的采集和保存 水样中的溶解氧很不稳定，要在现场及时加入溶解氧固定化试剂（硫酸锰），以避免水样中溶解氧在运输及保存过程中的损失。 采样仪器 溶解氧瓶 溶解氧采样器 6.6.3 溶解氧的测定 2) 修正碘量法：水样中氧化还原性杂质影响测定结果，故常用修正碘量法 叠氮化钠修正法 高锰酸钾修正法 明矾絮凝修正法 硫酸铜－氨基磺酸絮凝修正法 排除NO2 ?干扰 排除Fe 2+干扰 消除颜色、藻类及悬浮物等的干扰 排除活性污泥等悬浮物的干扰 6.6.3 溶解氧的测定 3) 膜电极法：根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中的溶解氧。 氧电极的结构示意图 生化需氧量(BOD; Biochemical Oxygen Demand)：在一定时间温度下，好氧微生物分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量，单位mg O2 /L 。 有机物在微生物作用下好氧分解大体为两个阶段： 1)含碳物质氧化阶段，主要是含碳有机物氧化为二氧化碳和水； 2)硝化阶段，主要是含氮有机化合物在硝化菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。 6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定 有机物质分解的两个阶段 6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定 BOD5 BODu BOD5=70?80%BODu 总生化需氧量：20天的生化需氧量BOD20 。 五日生化需氧量(BOD5)：作为可生物降解有机物的综合指标，一般不包括硝化阶段。 BOD5的测定方法： 直接测定法 稀释与接种法（GB7488-87） 压力传感器法 减压式库仑法 微生物电极法 ( HJ/T86-2002 ) 相关估算法 生化需氧量的经典测定方法是稀释接种法。 6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定  1. 原理 国内外普遍规定水样在20±1℃条件下培养5d，分别测定样品培养前后的溶解氧，二者之差即为BOD5值，以mgO2/L表示。 直接测定法：较清洁的水样（BOD5≦7mg/L） 稀释测定法：有机物含量较多，需要稀释后再培养测定，以降低其浓度和保证有充足的溶解氧。 6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定  2. 直接测定法 步骤：先调整水温至20℃左右，曝气使水中的溶解氧接近饱和（≈9mg/L）。将水样装满2个生化需氧量培养瓶（溶解氧瓶），测定其中1个瓶中水样的当日溶解氧，另一个瓶在20±1℃的培养箱中培养5天，5天后取出测定瓶中水样剩余的溶解氧。 BOD5 = DO当天 - DO5天后 6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定 3. 稀释接种法 稀释的目的：降低废水中有机物的浓度，保证在五天培养过程中有充足的溶解氧。 接种目的：为水样提供足够的微生物。 测量步骤：  6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定 3. 稀释接种法 计算公式： c1 — 稀释水样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）； c2 — 稀释水样在培养后的溶解氧浓度（mg/L）； B1 — 稀释水在培养前的溶解氧浓度（mg/L）； B2 — 稀释水在培养后的溶解氧浓度（mg/L）； f1 — 稀释水在培养液中所占比例； f2 — 水样在培养液中所占比例。  6.6.4 生化需氧量(BOD)的测定 6.7溴酸钾法 溴酸钾法是利用溴酸钾做氧化剂的滴定方法。 多用于测定苯酚等有机物。 1）总有机碳（TOC）的测定 总有机碳：是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。 测定方法：燃烧氧化—非分散红外吸收法、电导法、气相色谱法、湿法氧化—非分散红外吸收法 2）总需氧量（TOD）的测定 总需氧量：是指水中能被氧化的物质，主要是有机物质在燃烧中变成稳