实验七电动势的测定.docVIP

电动势的测定 一．实验目的: 掌握电位差计的测量原理和测定电池电动势的方法。 了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念。 二．实验原理： 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。负极进行氧化反应，正极进行还原反应。如果电池反应是自发的，则电池电动势为正。符号“|”表示两相界面，“||”表示盐桥。 电池电动势是两极电势的代数和。当电极电势均以还原电势表示时，E=φ右-φ左，以丹聂耳电池为例 -Zn|Zn2+(a1)||Cu2+(a2)|Cu+ 左氧化??? -Zn →Zn+++2e????? φ左=φ左-RT/2F×ln1/aZn2+ 右??? Cu2++2e→Cu ???????φ右=φφ右-RT/2Fln1/aCu2+ 电池反应??? Zn+ Cu2+→Cu+Zn2+??? E=Eφ-RT/2Fln aZn2+/aCu2+ 式中：φ右、φ左分别为锌电极和铜电极的电极的标准电极电势：aZn2+、aCu2+分别取为电解质（即ZnSO4,CuSO4）平均活度。 1．利用电池2的额测定结果可计算氯化银的溶度积。这时把电池2看成浓差电池，只是与氯化银电极平衡的aAg+因受到AgCL溶度积的制约而非常之小，即aAg+（右）=Ksp/acl-(左)。而浓差电池的电动势为：E电池=RT/FlnaAg+（右）/aAg+（左）=RT/Fln aAg+（右）·acl-(左)/Ksp.?? (1) 将有关活度及测得的E电池代入上式即可计算得Ksp。 2．为了计算醋酸与醋酸钠配成的缓冲溶液的PH，可将醋酸的电离常数Ka=aH+aAc-/aHAc,取对数，按PH=-lg aH+，即可得到PH=-lgKa+lg aAc-/aHAc。(2)由于醋酸浓度稀，且是分子状态，故可认为它的活度系数为1，aAc-则可取为相同浓度NaAC的平均活度。已知Ka=1.75×10-5之后，即可按（2）式计算此缓冲溶液的PH，进而可计算电池（3）的电动势。 3．电池4的电动势应是：E=Eφ-RT/2Fln aZn2+·a2cl-,因aZn2+·a2cl= a3±=（m×γ±）3=（m×(2m)2）γ3±=4m3γ3±，故? E+3RT/2Fln41/3m=Eφ-3RT/2Flnγ±?? （3） 4．当浓度无限稀时，γ±→1，因此如果在一系列浓度下测得电池电动势，再以E+3RT/2Fln41/3m对m1/2作图，外推到浓度为零，即可得到Eφ，然后可按（3）式计算各浓度下的γ±。 三．实验步骤: 1．将甘汞电极插入有饱和KCl溶液的广口瓶中,然后在另一广口瓶装入0.01N AgNO3溶液约2/3,插入银电极,用KNO3盐桥与甘汞电极连接构成电池。 2．将电位差计上的读数调整到电动势计算值附近,再进行精密测定。 3．用浸在0.1N KCl溶液中的AgCl电极代替甘汞电极作参考电极,与Ag电极连成第二号电池,再按上法测其电动势。 4．量取10ml,0.2N HAC及10ml,0.2N NaAC于洗净的广口瓶中,再于其中加入少量氢醌粉末,摇动使之溶解,但仍保持溶液中含少量固体。然后插入铂电极,架上盐桥与甘汞电极组成电池,测其电动势。最后按相同的方法,测未知溶液的PH值。 5．测定完毕后,保留饱和KCl溶液及AgCl电极的溶液,洗净广口瓶,装入蒸馏水,将Pt电极和Ag电极插入其中。 6．实验完毕，清洗仪器，关闭电源，整理实验室。 四．数据处理： 1．计算室温下1，2，3号电池的电动势及缓冲溶液PH值。 2．利用电池2的测定结果计算氯化银的溶度积。 3．计算未知溶液PH值。 4．利用电池4的结果，以E+3RT/2Fln41/3m对m1/2作图，外推求Eφ，并由此计算锌电极的φZn，Zn2+。 5．计算各浓度下氯化锌溶液的平均活度系数，并与文献值比较。 五．讲课重点： 补偿法测电动势的原理；电位差计、标准电池、检流计及工作电池的作用及使用；盐桥的作用及制作。 七．思考题：P109