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关于PATP分子吸附在币族金属表面的SERS增强机制： 光驱电荷转移和Herzberg-Teller振动耦合的研究 苏亚琼赵刘斌 罗文丽 吴德印*田 中群 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，福建 厦门 361005 摘要 对巯基苯胺(PATP)分子吸附在金属纳米粒子表面时，能够检测到异样增强的SERS信号。最近， 我们课题组采用密度泛函理论(DFT)从光驱电荷转移(PDCT)和化学成键作用(基态电荷转移GSCT)两个方 面对PATP分子表面拉曼光谱的异常增强和频率位移进行了研究。我们首先研究了自由PATP分子的电子 结构，模拟的预共振UV拉曼光谱表明b2模通过振动耦合效应选择性的增强。当其吸附在币族金属纳米粒 子表面时，含时密度泛函理论(TD-DFT)计算表明，CT激发态是从分子的π键轨道到金属簇的s反键轨道 跃迁产生。我们的研究进一步表明，PDCT类共振拉曼散射机制对全对称振动膜和NH2的面外弯曲振动有 增强作用，但不产生异常增强的SERS特征带。 关键词 PATP；SERS；振动耦合；面外弯曲振动 Photon-DrivenChargeTransferandHerzberg-TellerVibronicCoupling MechanismsinSurface-EnhancedRa