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【例1】 等物质的量的X(g)与Y(g)在体积不变的密闭容器中进行可逆反应: X(g)+Y(g) 2Z(g)+W(s) ΔH0,下列叙述不正确的是( ) A.平衡常数K值越大,X的转化率越大 B.达到平衡时,反应速率v正(X)= v逆(Z) C.达到平衡后,升高温度,平衡常数K值增大 D.当压强不再发生变化时,说明反应达到了化学平衡状态 解析: v逆(Z)=v逆(X)=v正(X),B项正确;在一定温度下,平衡常数K值越大,表明反应物的转化率越大,A项正确;平衡后升高温度,平衡向正方向移动,K值增大,C项正确;由于反应是等体积反应,反应过程中压强不变,因此,压强不再发生变化不能说明反应已达平衡状态,D项错误。 答案:D (1)反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比。 (2)恒温、恒容下的体积不变反应,体系的压强或总物质的量不再随时间变化,如2HI(g) I2(g)+H2(g)。 (3)全是气体参加的体积不变反应,体系的平均相对分子质量不再随时间而变化,如2HI(g) I2(g)+H2(g)。 (4)全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。 高分策略 【例2】 (2009·浙江理综)(15分)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式如下: 2NO+2CO 2CO2+N2 为了测定在某种催化剂作用下的反应速率,在某温度下用气体传感器测得不同时间的NO和CO浓度如表: 时间/s c(NO)/mol·L-1 c(CO)/mol·L-1 0 1.00×10-3 3.60×10-3 1 4.50×10-4 3.05×10-3 2 2.50×10-4 2.85×10-3 3 1.50×10-4 2.75×10-3 4 1.00×10-4 2.70×10-3 5 1.00×10-4 2.70×10-3 请回答下列问题(均不考虑温度变化对催化剂催化效率的影响): (1)在上述条件下反应能够自发进行,则反应的ΔH________0(填写“”、“”、“=”)。 (2)前2 s内的平均反应速率v(N2)=________。 (3)在该温度下,反应的平衡常数K=________。 (4)假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施能提高NO转化率的是( ) A.选用更有效的催化剂 B.升高反应体系的温度 C.降低反应体系的温度 D.缩小容器的体积 (5)研究表明:在使用等质量催化剂时,增大催化剂比表面积可提高化学反应速率。为了分别验证温度、催化剂比表面积对化学反应速率的影响规律,某同学设计了三组实验,部分实验条件已经填在下面实验设计表中。 实验 编号 T/℃ NO初始浓度/ mol·L-1 CO初始浓度/ mol·L-1 催化剂的比表 面积/m2·g-1 Ⅰ 280 1.20×10-3 5.80×10-3 82 Ⅱ 124 Ⅲ 350 124 ①请在上表空格中填入剩余的实验条件数据。 ②请在给出的坐标图中,画出上表中的三个实验条件下混合气体中NO浓度随时间变化的趋势曲线图,并标明各条曲线的实验编号。 (1)易失2分,不能联系焓熵联合判据,结合反应特点来分析焓变。 (4)易失2分,忽略了催化剂对正逆反应速率的影响是同程度,对平衡无影响。第(1)问ΔH判断失误,直接影响了对温度改变对平衡移动的正确判断。 (5)易失3分,作图中未正确把握不同条件对达平衡所用时间的影响。 本题是一道综合考查化学反应速率、限度和方向的题目。 (1)因反应为气体分子数目减少的反应,即ΔS0, 根据自发反应的ΔH-TΔS0,可知反应的ΔH0。 (2)前2 s内v(N2)= v(NO) =1.88×10-4 mol·L-1·s-1。 (4)A项,选用更高效催化剂,并不能影响平衡移动,NO转化率不变;B项,升温,对此放热反应,平衡左移,NO转化率减小,降温则转化率增大;D项,缩小体积,平衡右移,转化率增大。故选C、D。(5)因验证温度、催化剂比表面积二因素对速率的影响,所以实验Ⅱ、Ⅲ中反应物初始浓度应保持不变,实验Ⅰ、Ⅱ对比的催化剂比表面积改变,则反应温度应保持相等,即Ⅱ中温度为280℃。做图中应注意:相对比实验Ⅰ,实验Ⅱ增大催化剂比表面积,达平衡时间缩短,但平衡时c(NO)两者相等。而实验Ⅲ升温,达平衡时间比实验Ⅱ还要短,且c(NO)变大。? (1) (2)1.88×10-4 mol·L-1·s-1 (3)5 000 (4)CD (5)Ⅱ.280
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