3 ABO_3钙钛矿复合氧化物光催化活性与B离子d电子结构关系.pdfVIP

　第 19 卷 　第 2 期 感 光 科 学 与 光 化 学 Vol. 19 　No. 2 　 　2001 年 5 月 PHO TO GRAPHIC SCIENCE AND PHO TOCHEMISTR Y May , 2001 　 研究论文 ABO3 钙钛矿型复合氧化物光催化活性与 B 离子 d 电子结构的关系 桑丽霞 , 傅希贤 , 白树林, 杨秋华 , 王俊珍 , 曾淑兰 (天津大学 化学系 ,天津 300072) 摘　要 : 在 ABO3 钙钛矿型复合氧化物中 ,B 离子的 d 电子结构对B3d - O2p 之 间的电荷转移能 Δ 及 B - O 之间的结合能起着关键作用 ,是影响 ABO 复合 CT 3 氧化物光催化活性的一个重要因素. 本文以研磨法和柠檬酸法合成了系列 LaBO3 (B = Ti - Co) ,并结合光催化降解实验和光声光谱图分析得出 :LaBO3 光 催化活性随 B 离子 3d 电子数的递增而逐渐增加. 关 键 词 : 钙钛矿型复合氧化物; 光催化活性; d 电子结构; 电荷转移能 Δ CT 文章编号 : (2001)　　中图分类号 : O644 　　文献标识码 : A 钙钛矿型化合物是具有稳定的晶体结构和特殊物化性能的重要的功能材料 ,人们对 其磁性、电导性及表面性能和催化活性的关系进行了大量研究[1 - 4 ] . 但对其光催化活性 的研究至今在国内外很少报道. 而我们在研究中不但发现钙钛矿化合物具有光催化活 性 ,而且发现 B 离子的 d 电子结构对其光催化活性起着重要的作用. 在ABO3 钙钛矿型化合物中 , 由于B - O - B 之间的相互作用而形成能带 , 根据 Pari [5 ] 的计算 ,氧的 2p 轨道位于低位能级构成价带 ,B 原子的 3d 轨道位于费米能级附近 构成导带 ,导带与价带之间的能量差称为能隙 , 即电荷转移能 Δ . Δ 值的大小表征了 CT CT 价带电子跃迁至导带的难易程度 ,也反映了半导体的光响应段 ,是光催化活性的重要标 ( ) 与配体氧的 2 度. 而在氧的八面体中分裂的 d 轨道 eg 与 t2g p 轨道相互作用形成分子轨 道 3e 和 2t ,其能差称为晶体场分裂能 Δ ,且 Δ 的变化与 Δ 相关[6 ] . g 2g CF CF CT Arima [6 ] 研究指出了 LaBO3 的能隙不仅与 dN 的稳定性有关 ,而且与随B 变化的电荷 转移能 Δ 及晶体场分裂能 Δ 有关 ; Sarma[7 ] 也指出 LaBO 的总体电子结构主要由 CT CF 3 Δ Δ 、 和交换积分的有效程度决定 , 由此可知,B 离子的 d 电子结构与能隙密切相关. CT CF 收稿日期 : ; 修回日期 : ( ) 基金项目 : 国家自然科学基金资助 5977019 ( )