过氧化氢在化学品合成中主要应用发展现状.docVIP

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过氧化氢在化学品合成中的主要应用发展现状 过氧化氢(分子式H2O2)是淡兰色粘稠液体,熔点- 43,沸点150.2。在0时密度为1.4649kg/m3。可以与水任意比例相混溶分解时放出大量热,同时生成水和氧。光和热能加速双氧水的分解纯净的双氧水溶液比较稳定,但浓度高于65%的双氧水与有机物接触易引起爆炸,可用作炸药,更高浓度双氧水可用作火箭燃料或其组份过氧化氢具有。作为氧化剂漂白剂消毒剂脱氧剂聚合物引发剂和交联剂,过氧化氢广泛应用于化工、纺织、造纸、 军工、电子、医药、环境保护等行业。化工、纺织、造纸、环境保护等行业。环氧丙烷又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇丙二醇是生产聚氨酯、聚酯、非离子型表面活性剂、、等的要原料,化工、、、等行业。环氧丙烷生产工艺主要有氯醇法共氧化法(也称间接氧化法)异丙苯法直接氧化法。其中已先后实现工业化生产。氯醇法共氧化法工艺流程简单,产品收率高,没有其他联产品,基本无污染,属于环境友好的清洁生产系统。 工艺分别由赢创工业集团(原德固萨,Degussa)与伍德(Uhde)公司、陶氏化学与巴斯夫(BASF)公司联合开发和工业化推广。 2001年,赢创工业集团和伍德公司在德国法兰克福建设了1套过氧化氢法试验性装置,测试最佳催化剂和测定临界参数,并开始对技术进行工业化设计。2003年,赢创推出该技术的商业化工艺包。2006年5月,韩国环氧丙烷和聚酯薄膜生产商SKC公司从赢创和伍德购买专利,开始在韩国蔚山建设世界第1套过氧化氢法环氧丙烷装置,该装置生产规模为10万t/a,2008年7月已建成投产,生产运行良好。赢创工业集团正在与俄罗斯天然气寡头Gazprom的子公司Sibur谈判,计划在俄罗斯建设过氧化氢和环氧丙烷联合生产装置。赢创工业集团环氧丙烷2001年,陶氏化学从EniChem公司购买了利用过氧化氢作为氧化剂来生产环氧丙烷的实验室技术,还包括在意大利的1套试验装置。2003年,陶氏化学和巴斯夫开始合作开发过氧化氢法技术并将其商业化。2006年,陶氏化学与巴斯夫公司共同宣布在比利时安特卫普合资建设30万t/a过氧化氢法环氧丙烷装置,计划于2009年初建成投产。2008年6月,陶氏化学与泰国SiamCement集团(SCG)合资建立的SCG-DOW集团在泰国的环氧丙烷装置动工,使用陶氏与巴斯夫联合开发的过氧化氢法工艺,产能为39万t/a,该项目预计将于2011年投入运营。陶氏化学还计划2010年在瑞士开工建设38万t/a过氧化氢法环氧丙烷项目。 中国大连化学物理研究所也从事过氧化氢法技术的研究。2002年,大连化物所与中石化签订了中试合作合同2005年上半年大连化学物理研究所“反应控制相转移催化丙烯氧化制环氧丙烷小试研究”通过了由中石化组织的技术鉴定。2008年8月,大连化学物理研究所研发的双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷技术通过了由辽宁省科技厅组织的鉴定。—1催化剂,用该催化剂进行连续化的过氧化氢制环氧丙烷,反应温度55℃,压力0.7MPa,过氧化氢转化率94.5%,环氧丙烷选择性91.0%。天津大沽化工有限公司2007年建成一套年产1500吨的模试装置,在2010年使装置的规模扩大到年产1万吨,目前正在优化能量一体化等工程问题。 我国环氧丙烷生产始于20世纪60年代,起步生产规模和生产技术水平较低。2000年之后中国环氧丙烷行业发展进入了一个快速增长阶段。2006年是中国环氧丙烷发展史上非常重要的一年多套新建、扩建投入生产我国目前大部分企业采用的是氯醇法环氧丙烷正在开始工业化。截至2011年末,我国环氧丙烷产能已增长至187.5万吨/年(其中有3套装置已停产,实际产能为/年)生产及产能见表。 表2 2011年中国环氧丙烷主要生产企业及产能情况 氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法氯醇法预计到2013年我国环氧丙烷产能将达到/年左右,“十二五”末期我国环氧丙烷的产能将达到2700/年。 无色液体有似氯仿气味易挥发不稳定能与乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶,不溶于水,不能与石油烃混溶易燃中等毒,有麻醉性动物实验证明有潜在致癌作用。 主要用于制备甘油、环氧树脂、氯醇橡胶、聚醚多元醇,是生产甘油及缩水甘油衍生物的重要原料,用作有机溶剂我国环氧氯丙烷的生产始于20世纪60年代,截止到2007年底,我国环氧氯丙烷的生产已经达到10多家,总生产能力约为47.1万/,除江苏扬农化工集团有限公司的6.0万/采用甘油法生产工艺外,其余均采用氯丙烯法生产工艺。其中,山东海力化工有限公司是我国目前最大的环氧氯丙烷生产厂家,生产能力为16.0万/,约占国内环氧氯丙烷总生产能力的34.0%。由于下游市场需求强劲,加上国内供应紧张,产品利润空间较大,国内仍

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