自模板法制备介孔空心无机微／纳米结构.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．1 2013年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1～14 [综合评述] 自模板法制备介孑L空心无机微 ／纳米结构 张百慧，樊 华，卞 僮，吴骊珠，佟振合，张铁锐 (中国科学院光化学转换与功能材料重点实验室，中国科学院理化技术研究所 ，北京 100190) 摘要 与传统的软、硬模板法相比，近期发展的自模板法具有反应步骤少和无需额外模板等众多优点，同 时，介孔空心无机微／纳米结构在催化、能源和医药等领域的巨大应用前景也使其制备方法备受关注．本文 根据不同的反应机理，从Ostwald熟化、表面保护刻蚀、柯肯达尔效应和电偶置换反应4个方面分别综述了 自模板法的最新研究进展和应用现状 ，并展望了自模板法的研究与应用前景． 关键词 介孔 ；空心；微纳结构；自模板 中图分类号 0611．4 文献标志码 A 介孔空心结构纳米材料与实心纳米颗粒相比具有更低的密度、更大的比表面积、更多元的功能调 节维度(光、电、热、磁等)和更灵活的应用方式．如，中空结构的微／纳米催化剂可以有效增加其在催 化反应中的活性位点数；通过改变微／纳米介孔空心结构的组分、形貌、尺寸、壳壁厚度、孑L隙率、孔 的位置和孔内壁的特性等因素可以实现对其光、热、电、磁和催化等物化性能的调节；将难溶的功能 活性成分担载在介孔空心的微／纳米结构的孑L隙中，可以提高难溶物质的溶解度；将特异性药物担载 在介孔空心微／纳米结构的孔隙中，为药物的缓释和可控释放提供了可能；将介孔空心微／纳米结构作 为 “纳米反应器”，利用其量子限域效应和特殊的反应微环境，能得到特殊的反应结果．因此，具有介 孔空心结构的纳米粒子为纳米材料的功能化提供了广阔的空间． 鉴于介孔空心微／纳米结构具有广泛的应用前景，自1998年Caruso等 ¨首先报道了以胶体粒子为 模板制备空心球的方法后，大量空心微／纳米结构的制备方法相继被报道 一 ．其中最早被关注和应 用的硬模板法(Hard—templatemethod)通常是以无机或者无机．有机复合材料为模板，如单分散性 良好 的SiO，微／纳米球 ，“]、多孔阳极氧化铝(AAO)材料 -171以及高分子聚合物聚苯乙烯颗粒 “，等． 硬模板法通常包括模板制备、模板表面功能化 、目标材料包覆以及模板去除这4个关键步骤．但是硬 模板法的常用模板成本较高，工艺步骤繁多，不适于规模生产．更重要的是，合适的模板材料较难获 得，溶液中的均相成核往往优先于模板表面的异相成核，最终导致 目标材料包覆失败．另外，在去除 模板时，目标壳层结构也常常变得疏松甚至被直接破坏．上述这些问题是硬模板法难以克服的弊端， 因而人们又提出了软模板法(Soft—templatemethod)的概念．软模板主要是指由有机表面活性剂、高分 子、病毒、细菌、气泡等材料形成的模板，这些材料在一定条件下会 自组装成有序结构，如胶束或反胶 束 ，m，¨、乳液或微乳液_4j、囊泡 ，等，目标物质或其前驱物在这些有序结构组成的模板表面成 核生长．软模板的去除比硬模板更容易，对 目标空心结构的壳层损伤较小，所形成的壳结构往往是多 孔的，有利于在内孔中担载功能性物质．但是利用软模板法制备的产物其尺寸均一性比硬模板法差， 且由于软模板形成过程复杂，难 以实现纳米材料的大规模制备．通常，将上述硬模板法和软模板法这 两类方法称作传统模板法． 自模板法(Self-templatingmethod)和无模板法 (Template—freemethod)也是近 10年兴起的方法．自 收稿 日期：2012-08—31． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2013CB834505)、国家自然科学基金 (批准号51172245、中国 科学院百人计划择优支持项 目、中国科学院知识创新工程重要方向性项 目(批准号：KGCX2一EW3·11—3)和北京市自然科学基金 (批准 号：2l12042)资助． 联系人简介：张铁锐，男，博士 ，研究员，博士生导师，主要从事无机纳米材料的化学控制合成、组装及催化性能研究． E．mail：tierui@mail．ipc．ac．cn 2