硼改性酚醛树脂合成及其热性能的研究.pdfVIP

第 52卷 第 2期 厦门大学学报 (自然科学版) Vo1．52 NO．2 2O13年 3月 JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) M ar．20l3 硼改性酚醛树脂 的合成及其热性能研究 王晓威 ，易新龙，邵文尧，肖宗源 (厦门大学化学化工学院，福建 厦 门 361005) 摘要 ：通过合成性能优于传统酚醛树脂的新型酚醛树脂以满足国内工业、机械制造业飞速发展的配套需要．主要研究 硼改性酚醛树脂 的特定合成工艺，并与传统热固性酚醛树脂进行 比较 ，研究催化剂用量、酚醛 比、硼酸加入量等因素对硼 改性酚醛树脂性能的影响．并通过红外光谱和热重分析仪等分析手段对硼改性酚醛树脂的结构和热性能进行表征．实验 结果表明：合成硼改性酚醛树脂的最佳反应条件为 ”(甲醛)：(苯酚)：”(硼酸)一1．4：1：0．4，氢氧化钠用量为苯酚质量 的3 ，第一阶段反应时间为 1．5h，反应温度为 6O℃，第二阶段反应时间为 1．5h，反应温度为 90C，在该条件下合成的 硼改性酚醛树脂的残碳率为 71．O7 ，远高于传统酚醛树脂 的残碳率 48．48 ． 关键词：硼改性酚醛树脂；热重分析；红外光谱；热性能 中图分类号 ：TQ423 文献标志码 ：A 文章编号 ：0438—0479(2013)020226—06 酚醛树脂 (phenolformaldehyderesin)是人类最 于硼酸与苯酚上 的羟基反应 ，克服 了羟基吸水 、变色 、 早合成出的一种树脂．由于其具有优异的综合性能，原 高压下反应速度过快等缺点，但工艺条件不易控制 ，产 料价格便宜、工艺流程简单 ，因此被广泛应用于各个工 品的质量和均匀性受时间影响较大．另外一种是硼化 业领域．近年来 ，酚醛树脂消耗量和消耗 比例最大的当 合物与液态或者固态的酚醛树脂共混法 ，该方法的 属耐火材料和铸造型材料，合成性能优于传统酚醛树 优点是工艺条件和产品质量易于控制． 脂的新型酚醛树脂以满足 国内工业 、机械制造业飞速 关于硼化物改性酚醛树脂 的研究表 明，在提高酚 发展的配套需要具有深远意义_l1]．其中，热性能是评价 醛树脂耐热性能和耐烧蚀性能方面，硼的作用显著．不 酚醛树脂优劣的一项重要指标．为了使酚醛树脂耐热 论在分子结构中引入无机硼化物还是有机硼化物 ，都 性能更为优 良，梁峰等 采用酚醛树脂为原料 ，分别以 能够显著提高酚醛树脂耐热性和残碳率，但无机硼化 炭黑和碳纳米管作为改性添加剂制备酚醛树脂热解 物改性酚醛树脂在工艺性和力学性能方面缺陷仍较为 炭 ，提高了其抗氧化性和热性 能．本研究采用改性手 明显 ． 段 ，在酚醛树脂分子结构 中引入无机硼元素，这使得硼 本文通过一系列单 因素实验 ，分别探讨 了酚醛 比 改性酚醛树脂分子链 中含有键能较高的B—O键 ，该结 (苯酚和甲醛的摩尔 比)、酚硼 比(苯酚和硼酸 的摩 尔 构是提高树脂耐热性关键所在_3]． 比)、催化剂用量、反应时间和反应温度对硼改性酚醛 一 般而言，硼改性酚醛树脂的合成方法有两种 ：一 树脂性能的影响，寻找最佳合成工艺条件 ，最终合成出 种是硼酸酯化法 ，谭晓明等 将硼酸三苯酯、苯酚和甲 具有优 良性能的硼改性酚醛树脂 ，并运用红外光谱仪 醛进行共缩聚，得到了一种羟 甲基含量较高的硼酚醛 和热重分析仪对其结构和耐热性进行表征． 树脂 ；崔溢等 一制备 的硼酚醛树脂初始分解温度为 220C，在 800℃时的残碳率 为 65．5 ．这一方法是基 1 实 验 1．1 材 料