第八章红外光谱和核磁共振谱.pptVIP

1）双键与三键化合物的磁各向异性效应 2）芳环的磁各向异性效应 苯环平面上下方：屏蔽区，侧面：去屏蔽区。?H= 7.26 ? 和?键碳原子相连的H，其所受屏蔽作用小于烷基碳原子 相连的H原子。 ?值顺序： 18-轮烯： ?内氢= -1.8ppm ?外氢= 8.9ppm 4. 氢键的影响 具有氢键的质子其化学位移比无氢键的质子大。氢键的形成 降低了核外电子云密度。 随样品浓度的增加，羟基氢信号移向低场。 分子内氢键，其化学位移变化与溶液浓度无关，取决于分子 本身结构。 高温使OH、NH、SH等氢键程度降低，信号的共振位置移向 较高场。 ? 识别活泼氢可采用重水交换。 ? 活泼氢的?值与样品的浓度、温度及所用溶剂的化学性质有关。 特征质子的化学位移数值（范围） 参阅教材(p331 表8-3) 或本课件最后一页。 五. 偶合常数 1. 自旋-自旋偶合与自旋-自旋裂分 自旋核与自旋核之间的相互作用。自旋-自旋偶合引起的谱 带增多的现象。 CH3CHO分子中各组氢分别呈几重峰？ 2.偶合常数(J) 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ? Va- Vb? 。 单位:HZ A与B是相互偶合的核，n为A与B之间相隔的化学键 数目。 偶合常数与化学键性质有关，与外加磁场强度无关。数值依 赖于偶合氢原子的结构关系。 ? 相互偶合的两组质子，彼此间作用相同，其偶合常数相同。 1）同碳偶合 同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合。2JH-H 2）邻碳偶合 两个相邻碳上的质子间的偶合。3JH-C-C-H ? 同种相邻氢不发生偶合。 （一个单峰） 3）远程偶合 间隔四个化学键以上的偶合。通常分子中被?键隔开。 偶合常数的大小, 表示偶合作用的强弱。它与两个作用核之间 的相对位置、核上的电荷密度、键角、原子序以及核的磁旋 比等因素有关。 ? 一般，间隔四个单键以上，J值趋于零。 一些常见的偶合常数 （J/HZ） 化合物 C2H2BrCl的NMR图谱中有两个单峰，J=16HZ。 试推测该化合物的结构。 六. 化学等价、磁等价、化学不等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 1) 化学等价 Ha Ha’ ; Hb Hb’ 化学等价 对称操作判断分子中的质子： [等位质子] 通过对称轴旋转能互换的质子。 在任何环境中是化学等价的。 [对映异位质子] 通过旋转以外的对称操作 能互换的质子。在非手性溶剂中化学等价， 在手性环境中非化学等价。 [非对映异位质子] 不能通过对称操作进 行互换的质子。在任何环境中都是化学 位移不等价。 2）磁等价 一组化学位移等价的核，对组外任何一个核的偶合常数彼此 相同，这组核为磁等价核。 Ha与Hb磁等价 (JHaHc= JHbHc) 3）磁不等价 与手性碳原子连接的-CH2-上的两个质子是磁不等价的。 第八章 红外光谱和核磁共振谱 一、红外光谱（IR） 一.概述 波长（?m） 波数（cm-1） 近红外区： 0.75 ~ 2.5 13330 ~ 4000 中红外区： 2.5 ~ 15.4 4000 ~ 650 远红外区： 15.4 ~ 830 650 ~ 12 绝大多数有机化合物红外吸收波数范围：4000 ~ 665cm-1 红外谱图中，横坐标：吸收波长(?)或波数(?)。吸收峰位置。 纵坐标：透过率(T%)或吸光度(A)。吸收峰强度。 二. 基本原理 用一定频率的红外光照射分子，分子发生振动能级的跃迁。 分子的振动分为：