第十章旋光异构.pptVIP

第十章 旋光异构 * * 本章主要讨论对映异构或旋光异构 第一节 物质的旋光性 一.偏振光与旋光性 光是一种电磁波, 光的振动方向与其前进的方向垂直.普通光的光波是在与前进方向垂直的平面内, 以任何方向振动. 使普通光通过一个尼科尔棱镜, 只有振动方向和棱镜的晶轴平行的光才能通过. 这种只在一个方向上振动的光称为平面偏振光, 简称偏振光. 实验证明, 当偏振光通过葡萄糖或乳酸等物质时, 偏振光的振动方向会发生旋转. 物质使偏振光的振动方向发生旋转的性质称为旋光性. 具有旋光性的物质称为旋光性物质. 旋光性物质使偏振光的振动方向旋转的角度, 称为旋光度, 用α表示. 如果从面对光线入射方向观察，使偏振光的振动方向顺时针旋转的物质称右旋体, 用“+”表示, 而使偏振光的振动方向逆时针旋转的物质，称左旋体，用“-”表示. 二.旋光仪和比旋光度 (一)旋光仪 旋光仪是一种测量旋光性化合物旋光性能的仪器. 它主要由单色光源、两个Nicol棱镜、旋光管、回转刻度盘和目镜组成. 单色光(常用钠灯的黄光?=589.6nm)经起偏器(固定的Nicol棱镜)产生平面偏振光. 旋光管是盛样品液管. 检偏镜是一个可以旋转的Nicol棱镜, 用来测定偏振面的改变情况, 回转刻度盘可以直接读出偏振面改变的角度. (二)比旋光度 旋光度的大小和方向, 不仅取决于旋光性物质的结构和性质, 而且与测定时溶液的浓度(或纯液体的密度)、盛液管的长度、溶剂的性质、温度和光波的波长等有关. 一定温度、一定波长的入射光. 通过一个1分米长, 盛满浓度为1g?ml-1旋光性物质的盛液管时所测得的旋光度，称比旋光度，用 表示. 式中α是旋光仪测得的旋光度, C是旋光性物质溶液的浓度,即1毫升溶液里所含物质的克数, l 为盛液管的长度, 单位是分米. 在一定的条件下, 旋光性物质的比旋光度是一个物理常数. 测定旋光度, 可计算出比旋光度, 从而可鉴定末知的旋光性物质. 例如, 某物质的水溶液浓度为5g/100ml, 在1分米长的盛液管内, 温度为20℃, 光源为钠光, 用旋光仪测出旋光度为-4.64o. 此物质的比旋光度可按下式计算. 胆甾醇的氯仿溶液，其浓度为100ml溶剂中含溶质6.15克. 将该溶液盛于5cm长的旋光管中，于20?C时用钠光测得其旋光度为?1.2?，则它的比旋光度可按下式计算. 第二节 旋光性和分子结构的关系 一.手性与手性分子 人的两只手, 由于五指的构型不同, 左手和右手互为实物和镜像关系, 但不能完全重叠, 称为手性. 具有手性的分子，称为手性分子或手征性分子. 判断一个化合物是否有旋光性, 则要看该化合物是否是手性分子. 如果是手性分子, 则该化合物一定有旋光性. 如果是非手性分子, 则没有旋光性. 所以化合物分子的手性是产生旋光性的充分和必要的条件. 二.对称性因素与手性碳原子 (一)对称性因素 分子所以具有旋光性或手性, 是由于它们没有某种对称因素, 也就是说分子是不对称的. 因此, 判断一个化合物是不是手性分子，就是观察它是否有对称面或对称中心等对称因素. 1.对称面 若某分子能被一个平面分成互为实物和镜像的两部分, 该分子就具有对称面. 具有平面对称因素的分子无手性, 从而无旋光性. 下列分子是否具有对称面？若有，请指出对称面的位置. 2.对称中心 如果分子中有一个P点, 从任何一个原子或基团向P点引连线并延长, 在等距离处都遇到相同的原子或基团, 则P点称为该分子的对称中心. 具有对称中心的分子无手性, 从而无旋光性. 下列分子是否具有对称中心？ (二)手性碳原子 有机物分子具有手性的最主要因素是含有手性碳原子. 连有四个不相同的原子(或基团)的碳原子, 称为手性碳原子或不对称碳原子, 用C?表示. 含一个手性碳原子的分子, 由于与其相连的四个原子或基团都不同, 没有对称面, 也没有对称中心, 不能与其镜像重叠, 具有手性, 是手性分子, 具有旋光性. 含两个或两个以上手性碳原子的分子,是不是手性分子,则要看其是否有对称面或对称中心. 此外, 有些物质虽然没有手性碳原子,但因其分子中无对称面或对称中心,从而具有手性. 第三节 含有手性碳原子化合物的对映异构 一.含一个手性碳原子化合物的旋光异构 右旋乳酸和左旋乳酸分别用