不对称催化合成中手性膦配体研究进展2.pdfVIP

第 10 卷 　第 2 期 化 　学 　研 　究 Vol. 10 　No. 2 1999 年 6 月 CHEMICAL 　RESEARCHES J un. 1999 ( ) ( ) 不对称催化合成中手性膦配体的研究进展 Ⅱ 续完 唐除痴 　李康应 　周正洪 (南开大学元素有机化学重点实验室 ,元素有机化学研究所 ,天津 300071) 摘 　要 :对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述 ,按其不对称中心以 及结构上的特征加以分类 ,并对其催化性能进行总结。 关键词 :不对称合成 ;不对称催化 ;手性膦 ;配体 中图分类号:O627. 51 　　　 文献标识码 :A 文章编号 :1008 - 1011( 1999) - 02 - 0009 - 07 Progress in Chiral Phosphorus Ligand in Asymmetric Catalystic Synthesis( Ⅱ) Tang Chuchi 　　Li Kangying 　　Zhou Zhenghong ( State Key laboratory of ElementOrganic Chemist ry , Instit ute of ElementOrganic Chemist ry , N ankai U niversity , Tianji n 300071) Abrtract :This paper reviewed recent developments of the chiral phosphorus ligands in the field of asymmetric catalytic synthesis. According to the chiral center atom and the structural characteristics, these chiral phosphorus ligands were divided into five types and their catalytic effects were also summerized. Keywords :asymmetric synthesis ;asymmetric catalysis ;chiral phosphorus ;ligand 4 　含 C2 对称轴的膦配体 这类配体的典型代表是 B INAP 类型的膦化合物。B INAP 64 的合成及特点文献早有报 [140～142 ] ( ) [143 ] [144 ] 道 。以 Pd R B INAP 为催化剂的 Heck 反应已有综述出现 。Hayashi 等改变 磷原子上的取代基合成了一系列的类似配体 65 。用类似的方法也可以得到B INAPHOS 66 , TolB INAP 67[145 ] 。 Christian[146 ]用左旋的二苯氧酒石酸拆分膦氧化合物 ,在三丁基胺存在下以三氯硅烷还原 得到光学纯取代联苯膦配体 68 ,Schmid[147 ]还报道了 69 的合成及其在烯烃的不对称反应中的 应用 。用类似方法 ,Rossen[148 ]等合成了配体 70 ,该配体在烯胺的氢化反应中选择性达 99 % e. e. 。由于B INAP 型配体在许多不对称催化反应中都有很好的立体选择性 ,最近出现了模拟 收稿日期 :1998 - 10 - 19 作者简介 :