D4／N-β—氨乙基—γ—氨丙基甲基二甲氧基硅烷本体共聚反应聚合度变化的MonteCarlo模拟.pdfVIP

维普资讯 第6期 高 分 子 学 报 No．6 2004年 l2月 ACTAPOLYMERICASINICA Dec．，2004 D4／Ⅳ_ 氨乙基 氨丙基甲基二甲氧基硅烷本体共聚 反应聚合度变化的MonteCarlo模拟 罗正鸿一 李 军 詹晓力 陈丰秋 阳永荣 (厦门大学化工系 厦门 361005) (浙江大学化工系 杭州 310027) 摘 要 用 MonteCarlo方法模拟八 甲基环四硅氧烷 (D4)与 Ⅳ-氨 乙基y氨丙基 甲基二 甲氧基硅烷 (APAEDMS)的本体开环共聚动力学．模拟过程采用 自由体积理论简化处理扩散效应并与本征反应动力学耦 合．本征动力学常数通过模拟主要共聚基元反应得到，基于优化的动力学常数通过模拟从分子水平揭示 Dd／ APAEDMS本体开环共聚反应过程主要表现为活性阴离子聚合行为，同时又伴有部分逐步聚合特征． 关键词 ，APAEDMS，本体开环共聚，动力学，MonteCarlo模拟 D4开环均聚合过程的报道较多 ’，但 D 与 活性 自由基聚合动力学和链长分布的模拟中，而 功能性有机硅单体的本体开环共聚合规律，在聚 陆建明等 应用MC方法模拟了不等活性缩聚反 合机理及动力学研究上至今鲜见有系统的研究报 应动力学及其分子量分布．PlatkowskiL8研究了自 道．作者 基于实验出发研究了D4／APAEDMS的 由基反相乳液聚合体系的MC模拟算法． 本体共聚机理及其动力学行为，初步得到该共聚 本文结合作者已有的研究基础 ，把MC方 过程的动力学特征，但所得到的共聚过程的微观 法应用到D4／APAEDMS本体开环共聚反应动力学 动力学特征、分子特性信息有限． 的模拟中来，基于所建立的MC方法优化得到一 MonteCado(MC)方法用于聚合反应动力学模 系列的本征速率常数，并对D ／APAEDMS本体开 拟已有很长时间．采用MC方法可以从分子水平 环共聚过程的平均聚合度以及分子量分布行为进 得到聚合过程的微观特征．近年来，由于计算机科 行分析与讨论 ． 学的高速发展，MonteCarlo模拟已取得了很大的 1 聚合反应机理 J 发展．聚合反应中的MC方法主要基于Gillespie 提出的对耦合反应体系的主导方程．聚合动力学 为分析与确定 D4／APAEDMS本体开环共聚机 研究此前主要集中在缩聚反应与 自由基聚合反应 理，作者开展了系列实验研究．根据我们的实验研 方面．He等 改进了MC方法，在MC方法中引人 究及文献报道 ’，D／APAEDMS本体开环共聚反 了“偏倚抽样”思想，解决了聚合各反应的 “过抽 应的基元反应假定如下： 样”与 “欠抽样”问题，并把改进的MC方法应用到 ， cH3cH3 K0H+[(cH，)si0] — — K0si(si0)，0H CH3CH3 rl3 zK。H +NH R～ —