磁性壳聚糖复合材料的制备及性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 壳聚糖(Chitosan，以下简称CS)具有生物相容性好、易生物降解、无 毒、环境友好等特性；壳聚糖及其衍生物有着广泛的用途，特别是在生物医 学领域，可用作药物载体、人工软组织材料(如人工皮)等。在众多实验研 究中，通常把壳聚糖制备成微球或者水凝胶，以此为载体包覆药物或者直接 加以应用。作为缓释药物系统载体的微球要求具有较小的粒径(用作注射用 11 缓释制剂时，微球粒径必须符合药典规定，即粒径大于15m的微球数目不 能超过10％，而当微球粒径处于纳米级时，其性能更加优越，应用更广泛)， 而且分布要窄。作为人工软组织材料，尤其是人工软骨的替代材料，要求制 备的水凝胶不但要有一定的吸水性能，而且要有较高的力学性能。有文献报 道，在制备微球或水凝胶材料时，加入磁性颗粒，能更好的改善材料的性能， 且引入磁性能，有望制备新型的智能材料。针对以上目标，本论文以自制纳 米Fe304为基础，主要研究内容和结论如下： 1．采用超声波辅助化学共沉淀法制备纳米Fe304． 淀法制备纳米Fe304时，引入超声波的作用。结果表明，控制超声时问为 60min，铁离子浓度为0．1mo儿，氨水浓度为0．15mol／L，反应温度为50℃， 制得的微粒粒径最小，为11．8nm。用该方法制备的纳米Fe304微粒与采用搅 拌方式进行制备的纳米Fe304微粒相比，超声方式制备的纳米Fe304微粒粒 度分布范围更窄，粒径更小，而且成球性较好，无明显团聚现象。 2．采用单凝聚法制备壳聚糖磁性微球。 sodium 以自制的纳米Fe304为磁源，以三聚磷酸钠(trimeric phosphate， 以下简称TPP)为凝聚剂，与壳聚糖之间通过离子凝胶反应制备壳聚糖磁性 微球。在确定壳聚糖溶液浓度为1．5mg／ml时，通过正交实验法得出最佳实 间为8h，反应温度为60℃和搅拌速率为800r／min。通过X射线衍射、TEM、 红外和VSM四种表征方法对最佳实验条件下制备的样品进行表征，得出微 球平均粒径为13．2nm，粒度分布为5nm．40nm，大部分微球粒径为十几个纳 米，且粒子形貌基本为球状。微球具有较强的磁性，且其磁性能接近超顺磁 性，纳米Fe304与CS之间发生了交联作用。单凝聚法简捷易行，所需设备 简便，有利于大批量生产。 3．为改善水凝胶的力学性能，把壳聚糖(CS)与聚乙烯醇(polyvinyl H 摘要 alcoh01．以下简称PVA)结合，制备了系列水凝胶。 采用直接将PVA与CS共混制备了A系列水凝胶；采用把PVA与CS 共混后，加入TPP进行交联反应制备了B系列水凝胶；采用把PVA与CS 共混后，再加入市售微米级Fe304颗粒，然后才加入TPP进行交联反应制备 了C系列水凝胶；采用先制备壳聚糖磁性微球，然后再把自制壳聚糖磁性微 球作为磁性颗粒直接与PVA共混制备了D系列水凝胶。 水凝胶的溶胀性能、再溶胀性能和力学性能皆受制备方式、冻融次数和 磁性颗粒含量的影响。制备方式、冻融次数和磁性颗粒含量对溶胀性能、再 溶胀性能的影响具有一致性，而对力学性能的影H向刚好与对溶胀性能、再溶 胀性能的影响相反。所有水凝胶样品的溶胀率介于2．54--13．7，拉伸模量介 条件，水凝胶的溶胀率和力学性能可以在上述范围内调节。水凝胶的磁性能 受磁性颗粒含量、磁性颗粒种类和冻融次数的影响，其中磁性颗粒含量的影 响最大，磁性颗粒的种类和冻融次数的影响较小。磁性水凝胶样品皆剩磁很 少、矫顽力很小，且其大小主要取决于磁性颗粒掺量的大小和磁性颗粒种类， 与冻融次数基本没有关系，磁性颗粒掺量越大，剩磁越多，矫顽力越大。磁 性颗粒为壳聚糖磁性微球的水凝胶具有接近超顺磁性的磁性能。 关键词：壳聚糖；四氧化三铁；磁性微球；磁性水凝胶；冷冻．熔融 III ABSTRACT ABSTRACT Du