Li1—xCoyMn2—x—yO4的结构及电化学性能研究.pdfVIP

维普资讯 第 17卷 第 5期 无 机 材 料 学 报 Vo1．17．NO．5 2002年 9月 JournalofInorganicM aterials Sep．，2002 文章编号：1000—324X(2002)05—0999—05 Li1+CoMn2--x--y04的结构及电化学性能研究 郑子 山 ，唐子龙 ，张 中太 ，沈万慈 (1．清华大学材料 系新型陶瓷 与精 细工艺国家重点实验室，北京 100084；2．福建省 漳 州师范学院化学 系，漳州 363000) 摘 要 ： 利用溶液相合成技术把钴掺入到主尖 晶石相 中制得掺钴尖 晶石相材料 ．所合成 的材 料具有颗粒分布均匀及结晶性能好等特点、利用 x射线粉末衍射仪 、傅里叶变换红外分光光度 计及扫描 电子显微镜对所合成掺杂锂材料 的结构性能进行表征．研 究表明掺杂钴可提高材料的 结构稳定性能，减少锰在 电解液中溶解，减少锂离子在材料 中迁移电阻．电化学性能测试结果 表 明所合成掺钴材料 Lil．o3Cooo5Mn1．9204具有较好的初始容量及循环稳定性 能． 关 键 词 ： 锂离子 电池 ；LiMn2O4；掺杂钴)红外光谱 中图分类号 ：TM 911 文献标识 码 ：A 1 引言 具有尖 晶石结构的锰酸锂被认为最有可能成为新一代锂离子 电池 的正极材料 [1】’这是 由于锰资源十分丰富，含锰化合物具有价格低廉且对环境无污染，尖晶石结构 LiMn0 的 制备较简单．但是 LiMn204循环稳定性较差，尤其是在高温下 (55。C)使用 ，容量衰减更 加严重 2【j】从而限制了它的商业化应用、有 多种因素会造成容量衰减．研究表 明，在充放 电 过程中Mn抖会发生Jahn—Teller效应而影响材料的结构稳定性 [3】】锰在 电解质中的溶解 [4】】 在 电极表面形成稳定性 能差的四方相 Li2Mn2O4t4J，缺氧尖 晶石结构的产生 活性物质与 电 解质间发生氧化还原反应 6【】】电极极化而引起内电阻的增大 [】等都是造成容量衰减的可能 原 因． 通过掺杂引入其它低价态金属元素如 Li、Ni、Co、Cr、Al等 [州 】可增强材料的 结构稳定性，降低 Jahn—Teller畸变程度 ，提高材料的循环稳定性能．此外通过提高材料的 结晶性能，减少材料与电解质间的接触也都能有效地提高材料的循环稳定性能 本研究 利用溶液相合成技术把钴均匀地掺杂到主尖 晶石相 中，制得具有较好循环性能的掺钴尖 晶 相材料，并利用红外光谱、交流阻抗谱 以及扫描 电子显微镜对材料的微观结构进行研究 2 实验部分 以一定摩尔 比称取 LiOAc2·H20(A．R)，Co(OAc)24·H20(AR)，Mn(OAe)24H2O(AR)并混合 收稿 日期 ：2001—0g一14，收到修改稿 日期 ；2001—10～23 基金项 目； 清华大学基础研究基金 (JC1999054)；清华大学材料研究院985资助项 目及福建省教育厅科研基金共 同资助 作者简介 ； 郑子 山 (1963一)，男，副教授 ，博士研究生． E—mail：zhengzs99@mails．tsinghuaedu．cn 维普资讯 1000 无 机 材 料 学 报 17卷 溶解于去离子水 中形成均一溶液，然后边加热边搅拌把水蒸发干 ，开始先形成粘稠状混合 物，继而形成均匀的固体混合物前驱体 前驱体于 250。C下保温 2h，除掉残余结晶水，再于 400。C下保温约 6h，使各混合物充分燃烧分解，然后经研磨过筛于 800。C下保温 12h．由 射线粉末衍射仪 (RigakuD／Ma~ⅢB)确定最终产物产品为纯的立方尖晶石结构．利用红外 光谱仪在 400~3000cm一1范围内测定材料的红外吸收光谱 ．利