第十七章 元素有机化合物.ppt

第十七章 元素有机化合物 第一节 概述 第二节 有机锂化合物 第三节 有机铝化合物 第四节 有机硅化合物 第五节 有机磷化合物 第一节 概述 一、分类　? 有机化合物中除含有C、H外，还通常有O、N、S、Cl、Br、I等，除了这八种元素外，化合物中所含有的其它元素称异元素。异元素直接与碳原子相连的有机化合物称元素有机化合物（有些异元素与C之间间接相连），元素有机化合物分成金属有机化合物和非金属有机化合物。 二、元素有机化合物的一般制法 * 单质与卤代烃作用 * 由元素有机化合物制备???? 主要通过元素的置换，一般是从比较不活泼的有机化合物制备比活泼的有机化合物，常用的试剂为有机汞化合物。 第二节 有机锂化合物 有机锂化合物是最重要的碱金属有机化合物。近年来它在有机合成、高分子合成的理论与实践方面起着重要的作用。 * 金属锂与烯烃加成 * 与活泼氢作用???? 如与羧酸、醇、胺等反应生成RH，甚至乙醚α-C上的氢也可被取代。 ● 与C=C双键加成 用此法可制仲醇和叔醇： * 烃基锂与卤烷中卤素的交换反应??常用丁基锂，苯基锂。如： * 活性中间体的形成—生成苯炔、碳烯等高度活性的中间体 * 与金属卤化物作用 第三节 有机铝化合物 一、分类　 按铝所连三个基团的状况可分为：R3A1 R2A1Z、RA1Z2　其中R=烃基 ；Z=H、F、Cl、Br、I、OR、SR、NH2、NHR、NR2、PR2等 。应用最广泛的是烷基铝及其卤化物 二、制法 * 由卤烃和金属铝作用此法是制备烷基铝比较常用的方法 由于A1H3太贵可用H2+A1代替，如： 三、烷基铝的性质与作用 * 烷基铝化学性质活泼，其中C-A1键可以与C=C C三C及-CO- 等加成，制备一系列化合物，在有机合成上很有用途，例如： * A1R3可作为烯烃聚合的催化剂，如 第四节 有机硅合物 一、 硅烷及有机硅化合物 * 硅烷Si为四价元素，其硅氢化合物称硅烷，它们是无机化合物，如：甲硅烷 SiH4、乙硅烷 Si2H6等。硅烷中的 Si-H键不如C-H键稳定，容易断裂，因此化学性质很活泼，在空气中可自燃，生成SiO2和H2O，也易水解，或与 X2 反应 。 * 有机硅化合物 ● 分子中含有 C-Si键的即烷基取代的硅烷为有机硅化合物，与碳化合物相似称为有机硅烷，卤代硅烷，硅醇 硅醚，硅酮等。 二、重要的有机硅化合物的制备 * 直接合成法——制备烷基氯硅烷 工业上： * 间接合成法： RMgX+氯硅烷→烃基硅烷或烃基氯硅烷，如： 三、烃基氯硅烷的反应和聚硅氧烷 * 烃基氯硅烷的反应——生成烷基硅醇、硅二醇和硅三醇。 * 硅二醇和硅三醇极不稳定，立即脱水生成具有硅氧链的缩聚物——聚硅氧烷，由硅醇脱水可得线型缩聚物，由硅醇脱水则得体型缩聚物，如： * 聚硅氧烷非常稳定，许多化学试剂对它都没有影响，不易氧化，具有高度的耐热性、电绝缘性，抗水性、在工业上应用广泛，根据其结构和性质不同分三大类： ● 硅橡胶：应用最广泛的硅橡胶为甲基硅橡胶。硅橡胶的特性是耐低温又耐高温，在-100-300℃ 间仍能保持弹性；绝缘性好，无毒、无味；化学稳定性好。所以常用于制造飞机和宇宙飞船中用的密封件，薄膜、胶管；电子设备，电缆和电片中也应广泛应用，近年来还应用于制造人心脏瓣膜和血管。 第五节 有机磷化合物 一、有机磷P与N相似可以生成类似与胺的膦（有机磷）如 ： * 卤代烷+磷化钠 三、有机磷化合物的性质、用途 * 膦的碱性比胺小，只能与强酸作用成盐，易氧化成 五价化合物如： * 很多有机磷化合物是重要的杀虫剂——农药如敌百虫： 四、磷内鎓盐（磷叶立德）和Wittig（魏悌稀反应） * 磷叶立德（Wittig试剂） ● P有空的3d轨道，易与相邻的C形成内鎓盐（YLid）的结构 * Wittig反应及应用 ● Wittig反应 Wittig反应，首先是试剂中的负碳亲核中心进攻羰基碳而加成，然后分解为一个烯烃和氧化叔膦。如： 说明： （1）在α-C上有吸电子基的Wittig试剂更易生成，而且比较稳定。 （2） Wittig试剂 与 C=O反应与羰基的活性有关　　　　　　　醛 酮 酯 是一种高效低毒的胃毒杀虫剂，它在酸中稳定，在碱中则转化为不溶于水而毒性更大的敌敌畏，对害虫、人、动物都有很大的毒性，其结构如下： 结构中虽无P-C 键属非有机磷化合物，但仍列入有机磷农药讨论。再如乐果： 主要存在形式 也可以烯式双键表示 这样的试剂称磷叶立德，也叫Wittig试剂，以此而进行的反应称 Wittig反应。 ● 制法 总的结果是W