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几种常用制革染料的生物降解性1 张文军，孙丹红，石碧* 四川大学皮革化学与工程教育部重点实验室，成都 (610065) E-mail ：sibitannin@ 摘 要：采用测定生化呼吸线、BOD5 、COD 和 BOD5/COD 等方法，研究了几种制革常用 染料在制革厂活性污泥作用下的好氧生物降解特性。结果表明，活性污泥对制革常用染料有 较强的吸附作用，表现为COD 值会显著降低，但所研究的染料均较难发生生物降解，而它 们对活性污泥微生物的活性也无明显影响。 关键词：染料；生物降解；活性污泥；BOD；COD；BOD5/COD 在制革生产中，一般需要对革进行染色，而所用的染料一般不能被革完全吸收，故一部 分染料会随污水排放。因此，研究制革染料的可生物降解性，对于评估其可能产生的环境危 害、指导染料的选用具有重要的理论和现实意义。 近年来，评价染料的生物降解性有多种方法，其中以好氧生物降解法最为常用。这是因 为废水生物处理中的活性污泥法具有运行费用低、操作简单等特点，而好氧生物降解可以较 好地反映污染物的活性污泥降解特性。例如，已有学者研究过酸性偶氮染料的好氧生物降解 [1] [2] 性 以及直接染料的好氧生物降解性 。本文较系统地研究了皮革常用染料的好氧生物降解 性。其研究工作的特点是，直接采用制革厂污水处理场的活性污泥作为降解微生物，因此其 研究结果可以更客观地反映染料的实际可生物降解性。 1. 实验 1.1 材料和仪器 本研究所选择的5 种制革常用染料（直接红棕、直接深棕、酸性大红、酸性黑ATT 和 直接耐晒黑G ）均取自制革厂。 LRH-150 型生化培养箱，上海一恒科技有限公司；HI99724A 型生化需氧量测定仪,意大 利哈纳公司；HI99721 型微电脑化学需氧量测定仪，意大利哈纳公司；PHS-3C 型精密 pH 计，上海精密科学仪器有限公司; DHG-9075A 型电热恒温鼓风干燥箱,上海一恒科技有限公 司。 1.2 实验方法 1.2.1 呼吸曲线法及其原理 本实验的活性污泥取自成都温江科嘉制革厂污水处理曝气池，将活性污泥沉淀后去除其 1/3 上清液，空曝 24 小时，使其处于内源呼吸状态，调好沉降比为 50%，用于实验。配制 浓度为10、20 、40 、60、80mg/L 的染料溶液，取47ml 染料溶液,接种47ml 活性污泥液后， 在20 ℃的生化培养箱中采用HI99724A 型呼吸仪测定一至五天的BOD 值。 该仪器的测定原理是，将经过接种的水样注入培养瓶中，同时在瓶口的吸收杯中放入 CO2 吸收剂NaOH ，然后将培养瓶密封，在一定温度和搅拌速度下，使瓶内试样进行生化反 应。好氧微生物消耗水中的溶解氧，呼出CO2 。根据气液平衡原理，进入气相的CO2 被NaOH 完全吸收，而培养瓶上部的 O2 不断进入水相，使培养瓶内上部的气压下降。压力感应器将 测量出的压降转换成BOD 值，并显示出来。 1 本课题得到高等学校博士点科研基金（20060610046 ）的资助。 - 1 - 当系统中只有微生物而没有外加物质时，微生物处于内源呼吸状态，这时微生物代谢消 耗的是自身的细胞基质，其耗氧量与时间的关系叫做内源呼吸线。当系统中有外加物质时， 耗氧量随时间的变化曲线叫生化呼吸线。测定污染物的耗氧曲线（生化呼吸线），并将微生 物的内源呼吸线与有外源物质存在时的生化呼吸线进行比较，可以判断外源物质的生化降解 [3] 。 图1 表示有外源物质存在时，微生物的生化呼吸线可能出现的三种情况：（A ）生化呼 吸线位于内源呼吸线之上，表明微生物的耗氧量增加，说明外源物质可被微生物降解，两条 呼吸线之间的距离越大，说明外源物质的生物降解性越好。（B ）生化呼吸线与内源呼吸线 基本重合，表明微生物主要进行内源呼吸，即外源物质几乎不能被微生