光学活性农药应用及的研究进展.pdfVIP

Ⅳ 农药应用与加工 349 光学活性农药的应用及研究进展 刘 军 边庆花 刘细平 王 敏+ (中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 摘 要 本文总结了目前手性农药的应用现状以及近年来关于拟除虫菊酯类杀虫剂、芳氧基 丙酸类除草剂以及三唑类杀菌剂等农药品种中的光学活性农药的研究进展。 关键词 光学活性 手性农药 拟除虫菊酯 芳氧基丙酸类 三唑类 手性农药是一类不包含低效或无效，甚至产生药害的对映异构体，只含具有良好生物活性 对映异构体的农药。所以手性农药自从20世纪70年代初在国际市场上出现后，就以其药效 高、用量小、对环境生态安全和市场竞争力强等优点，愈来愈受到各国学者的重视，已成为21 世纪农药发展的重要方向Llj。由于许多生物体内几乎所有的化学反应均需酶催化，而酶对底 物具有极强的手性识别能力，所以在农药分子的两个对映异构体中，不同构型的异构体具有不 相同的生物活性。一般具有下列几种情况：①一种异构体有效，另一种无效；②一种异构体有 效，另一种异构体成为施药系统的荷载；③一种异构体有效，而另一种产生相反的效果，如产生 潜在的药害或毒副作用等。而当农药分子具有两个或多个手性中心时，会出现更多的对映异 构体，情况会更复杂。因此，使用外消旋农药，由于其含有无效或低效的对映异构体，不仅会降 低药效，而且会污染环境，降低农产品质量，还可能产生毒副作用，导致药害或抗药性的 产生[2|。 目前，国际上对农药的新登记或者再登记，对具有多个对映体的化合物要求必须提供各个 对映体的生物实验资料，登记标准进一步提高。而且已有部分国家对于某些农药品种，只允许 含有单一对映异构体的农药品种上市，例如，在日本，只允许高氰戊菊酯上市。因此，开发具有 光学活性农药的研究具有很重要的现实意义，也是迫在眉睫、急需解决的关键问题。许多农药 企业综合考虑管理、市场、效益等因素，逐渐将工作的重心转移到开发具有高光学活性、药效更 高的单一对映体或以部分高效异构体为主的具有光学活性的农药上，手性农药已成为近20年 来增长最快的农药品系之一，对其的开发研究也将成为未来农药发展的一个热点L3]。本文总 结了目前手性农药的应用现状以及研究进展。 1 应用现状 单一高光学活性异构体或不含无效异构体的光学活性农药低剂量就能达到高的药效，减 少了农药向自然界的投入，并能在避免药害的同时节省了原料。从生物活性角度，光学活性农 药与消旋体制剂的药效相差很大，有的高效体与其对映体之间的药效相差数百倍；从环保型农 业角度来看，使用光学活性农药，可以减少用药量、减轻毒性而提高安全性，满足了社会发展对 *通讯作者。联系电话：010E-mail：wangmin@cau．edu．cn 350 农药与环境安全国际会议论文集 农药提出的新要求；从经济效益角度来看，开发光学活性农药可以节省原料，降低成本；从开发 角度来看，高活性对映体可以作为新的有效成分进行登记，申请专利。因此，光学活性农药的 研发具有很重要的现实意义。现在已有许多手性农药相继在国际市场上出现。 括生物农药和天然产物制剂)，含高光学活性的手性农药销售额近100亿美元，占世界农药销 售额的26％，其中纯光学活性的单一异构体农药有29个品种，销售额达到了近30亿美元，占 农药销售总额的8％L 4|。另据报道，20世纪90年代初在总数为550种杀虫剂中，只有13种 天然杀虫剂为纯的光学活性异构体，而合成的90余种手性杀虫剂中，有83种是以外消旋体形 式出售的，单一的纯光学异构体当时只有7种[5|。90年代中期以后，一些以单一异构体或部 分高效异构体形式存在的光学活性农药不断的被推向市场，光学活性农药的市场增长率一直 保持在5％～10％之间。 表1 1996年世界手性农药总销售情况(百万X102美元) Table1 Totalsailsofchiral inworldin1996(million×102$) pesticide 日本在早期登记和使用诸如抗生素等具光学活性的天然化合物后，逐渐推出了以拟除虫 菊酯为主的近十种光学活性合成