铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展.pdfVIP

维普资讯 2008年第 28卷 有 机 化 学 V01．28．2o08 第 5期，761～767 ChineseJournalofOrganicChemistry NO．5．76l～767 · 综述与进展 · 铜催化碳一杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展 陈玲珍 彭家建 厉嘉云 白 赢 邱化玉木 来国桥木 杭 liO0范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室 杭州 310012 摘要 总结了近二十年来铜催化碳一杂原子双键不对称硅氢加成的研究近展，概括了手性铜配合物催化体系催化简单 酮、6c一不饱和酮酯和亚胺的不对称硅氢加成，并阐述了不对称硅氢加成的催化机理． 关键词 手性铜配合物；不对称硅氢加成；酮类化合物；机理 ProgressinAsymmetricHydrosilylationofCarbon—Heteroatom UnsaturatedDoubleBondCompoundsbyCopperCatalyst CHEN，Ling—Zhen PENG~Jia—Jian LI，Jia—Yun BAI，Ying QIU，Hua—Yu LAI，Guo—Qiao KeyLaboratoryofOrganosiliconChemistryandMaterialTechnologyofMinistryofEducation， HangzhouNormalUniversity，Hangzhou310012 Abstract Therecentadvancesin asymmetrichydrosilylation ofcarbon—heteroatom unsaturated double bondcompoundsbycoppercatalystsweresummraized．Theperformancesofavarietyofdifferentsubstrates whichwerecatalyzedbythecombinationofcoppercomplexesandchiralligandwereanalyzed．Thepossi— blemechanismsofasymmetrichydrosilylationwerealsodiscussed． Keywords coppercomplex；asymmetrichydrOsi1y1ation；ketone；mechanism 通过潜手性 C X X O，N 双键的不对称氢化产 亚胺等碳一杂原子双键的硅氢加成反应具有高活性和选 生手性碳原子，是一个技术和经济上都可行的方法，是 择性．特别是新颖且价格低廉 的铜手性催化体系的发 合成生物活性分子的重要方法cI-31．不对称硅氢化是不 展，大大拓宽了此类非贵金属催化剂的应用前景．在近 对称加氢的重要方法之一，其主要的优点是条件温和、 20年间，铜配合物催化碳一杂原子双键不对称硅氢加成 无需耐高压技术、可操作性强．自从 1973年Kagan等 J 的研究很活跃，也获得了比较大的成功．虽然，此前有 首次报道 Rh I ／4，5一双 二苯基膦甲基 一2，2一二甲基一1，3一二 人对硅氢加成中催化和手性配体做过系统的总结I~2…， 氧戊环 DIOP 催化潜手性酮和亚胺不对称硅氢加成后， 但关于铜催化剂不对称硅氢加