气液相变的自聚集分析.pdfVIP

自．箍科乎盈，屋 第13卷第3期2003年3月 281 气液相变的自聚集分析” 王晓东 田 勇 彭晓峰 渚o#大学热能工程系北京|00084 Tk 1 月 摘要 应用分子自由程概念给出一种别月l体相中活化与非活化分子的判据，基于分子自聚集理 论，提出活化分子临界聚集浓厦的概念，描述核心形成之前的物理团景 浓度较低时活化分子j- 要以单体形式存在，达到临界聚集浓度时开始聚集，但只有聚集数小于5的聚集体能够在体相中 稳定存在，过剩的活化分子只能无限聚集，形成临界核心，绁而产生相分离 在无外界扰动时， 临界聚集浓度点对应着气顺相霹的过热极限电或过冷极限电．通过定量分析聚集体浓度和聚集擞 的关系。确定体相处于过热(过冷)极限，占对体相与新相之间的界面特性．预测体相与微小新相之 间的界面张力y，对经典理论的形核率作出合理修正 关键词 均相沸腾 自由程活化分子 自聚集临界聚集浓度形核率 充满纯液体(称之为体榴)的给定大空间中，如 在很大程度上依赖于对液体结构的分忻(以确定液 果没有灰尘或核．即使液体达到饱和状态也不会沸 体分子的配位数z)，使其应用受到限制 腾，通常直到它的压力P低于饱和压力p。一定值 本文运用分子动力学理论给出体相分子平均自 时才能沸腾，即均相沸腾，它体现了气液相变最根 由程，作为体相中活化分子的判据，基于分子聚集 本的物理机制 传统气．液相变理论建立在沸腾核心 理论，描述气液相变核心形成之前的过程，构建更 基础上11“J，对成核前的物理图像则较为模糊，通 为清晰的核化物理图景根据亚稳态体相内部活化 常停留在活化分子随机聚集成低密度区的概念上， 分子聚集状态的特点，借助已有的实验数据和较准 确的状态方程，确定亚稳态体相与新相核心之间的 中间环节则回避不谈．近年来，团聚(cluster)的概 念被引入到气液相变理论中，特别用于微小空间的 界面张力系数．修正原有理论在预涮过热(冷)极限 气液相变过程幅。j，描绘r成核之前的物理图景， 点处形核率方面的误差，深化对气液相变物理机制 取得一些有新意的进展．团聚介于原子、分子和宏 的认识 观凝聚物质之间，一般产生于非乎衡条件 团聚最 1 平均自由程和活化分子 重要的特点具有稳定的“幻数”序列～般来说， 团聚的幻数序列与构成团聚的原子键合方式有关， 通常处于相变过程中的流体，其内部存在大量 幻数是团聚的基本属性之一…8 然而在气液相变过 活化分子，对沸腾来说，高于平均能量某～阚值的 程中，团聚幻数很难赋予准确物理意义，这是目前 分子为活化分子．定义分子在其相继两次碰撞之间 该理论应甩于相变分析的一大疑点 的平均路程为平均自由程可以想像，沸腾中的活 Gibbs创立的形核理论…是解释一级相变过程化分子具有较高的能量，相应的自由程更大根据 的理论基础 经典液相变核化理论一1认为新相核心 分子碰撞理论，单组元流体分子的平均自由程为1131 YoungLaplace方程仍然成立，由此导出的形核率与 实验值存在很大误差Hemmingsen[…o认为把宏观 ，：．jL：o．70。7 K”d‘ √2nn02 的气液表面张力运用到亚稳态体相与微小新相之间