溶胶凝胶法制备LiFePO4C正极材料及性能研究.pdfVIP

溶胶凝胶法制备LiFePO /C 正极材料及性能研究 4 赵晓丽，郭瑞松，崔妍 天津大学先进陶瓷与加工技术教育部重点实验室，天津（300072 ） E-mail：zxl_wishes@ 摘 要：将溶胶凝胶法应用于LiFePO 锂离子正极材料的制备，考察以柠檬酸和草酸为不同 4 碳源及其添加量和保温时间对LiFePO4 性能的影响。X 射线衍射分析、扫描电子显微镜分析、 比表面积分析、电化学性能测试表明：各样品均具有单一的橄榄石结构和3.4V 左右的放电 平台。以草酸为碳源（含碳量9.5wt% ）合成的样品600℃保温 8h，具有最优良的性能，粉 末粒度较小，粒径分布均匀，0.1C 首次放电比容量为130.02 mAh·g-1 ，循环20 次后材料的 容量损失率仅为2.04% 。 关键词：锂离子电池；LiFePO4 正极材料；溶胶凝胶法；碳包覆 在锂离子电池正极材料中，LiFePO4 材料具有廉价、无毒、不吸潮、环境相容好、矿藏 丰富和安全性好等特点，受到普遍关注。但是LiFePO4 晶体低的晶格导电性和低的锂离子扩 散速率对其性能有很大影响[1]，且其高倍率充放电性能较差。如何提高LiFePO4 材料的电子 电导率，从而减少 LiFePO4 成品电池的内阻，并在室温和大电流密度条件下提高 LiFePO4 的实际容量是解决问题的关键。 国内外科研工作者对LiFePO [2] 4 掺杂碳进行了大量的研究 ，主要集中在选用不同的碳源 和控制产物中碳含量等方面。Huang 等[3]研究表明颗粒小以及颗粒之间的紧密连接是材料表 现出良好高倍率性能的主要原因。本文分别选取柠檬酸和草酸为碳源，采用溶胶凝胶法合成 LiFePO4/C 复合材料，考察不同碳源、添加碳源量和保温时间对合成材料性能的影响，并分 别对样品的结构及电化学性能进行表征。 1 实验 1.1 LiFePO /C 的合成 4 工艺A ：0.004molLi PO 与0.008molH PO 溶于80ml 蒸馏水中，于70℃下搅拌1h；0.012 3 4 3 4 molFeC H O 和5.900g 柠檬酸溶于120ml 蒸馏水中，于60℃下搅拌1h。将两溶液混合在60℃ 6 5 7 下加热搅拌使反应物均混，直至形成溶胶。工艺B ：将工艺A 中的柠檬酸用2.950g 草酸替 代，其余相同。工艺C：将工艺A 中的柠檬酸用5.900g 草酸替代，其余相同。 将工艺A 、B 和C 制得的凝胶于恒温干燥箱中80℃烘干至形成干凝胶，研磨60 目过筛 后以升温速率8-12℃/min 加热至600℃，在氮/氢（V 氮气:V 氢气=95:5 ）混合气体气氛下分别保 温7h、8h 和9h，然后过280 目筛，得到LiFePO /C 正极材料粉体。样品分别记为A ，A ， 4 1 2 A ；B ，B ，B ；C ，C ，C 。 3 1 2 3 1 2 3 1.2 材料的表征 用D/max-250型全自动X-Ray衍射仪对粉末进行物相分析，Cu靶Kα线作为辐射源，Ni滤 波，波长λ＝0.154056nm，管压40kV ，管流200mA ；采用Nanosem 430场发射扫描电子显微 镜（SEM）对合成粉末的形貌进行观察；用Nova 2000型全自动比表面积分析仪测定合成粉 末的比表面积S，采用d=6/ρSw ，计算粉体的当量粒径d，其中ρ为粉体的理论密度，取3.6g·cm-3 。 称取一定量LiFePO4粉末，用盐酸充分溶解后，过滤、洗涤、干燥后称重，计算合成粉末中 碳的质量分数。