甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量及分布开放控制.pdfVIP

第 1 期 高 　分 　子 　学 　报 No . 1 2003 年 2 月 ACTA POL YMERICA SINICA Feb . , 2003 甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量及分布的开放控制 单国荣 (浙江大学高分子工程研究所 　杭州 　310027) 摘 　要 　在甲基丙烯酸甲酯聚合过程中 ,凝胶效应会导致转化率在短时间内出现突变 ,这对工业反应器非常 危险 , 同时也导致分子量剧增 、分子量分布加宽. 为了使聚合反应速度 、分子量及分布同时得到控制 ,提出 3 个 控制 目标 ,即热荷分布指数 、预定分子量及变化 、分子量分布指数. 在甲基丙烯酸甲酯半间歇聚合动力学和分 子量模型的基础上 ,通过单体 、溶剂和链转移剂 3 种物料的流量和加料方式的仿真计算 ,对动力学 、分子量及 分布进行开放控制 ,并进行优化 ,得到热荷分布指数和分子量分布指数分别小于 20 和 22 的控制策略 ,且分 子量达到预定要求. 选择两种优化策略进行实验验证 ,结果与开放控制仿真结果一致. 关键词 　甲基丙烯酸甲酯 , 动力学 , 分子量及分布 , 开放控制 　　在许多工业聚合过程中,聚合反应动力学和得 和分子量及分布的关键是控制或消除凝胶效应 , 到的聚合物性质随转化率的增加而发生巨变. 随反 而用添加链转移剂 、单体 、溶剂等半间歇聚合方法 应进行 ,聚合体系粘度增加 ,聚合物 自由基链的运 是控制或消除凝胶效应最有效的手段. 通过加料 动能力降低 ,终止速率常数大大下降,反应速率在 物种 、流量和加料方式变化进行开放控制 ,用 3 个 [ 1] 短时间内快速增加 ,体系温度迅速升高 . 这种现 目标来同时控制 MMA 聚合动力学和分子量及分 象从聚合反应器传热的角度看 ,出现凝胶效应时反 布 ,即 Qmax Qave ( 聚合最大放热量与聚合平均放热 ( ) 应器的热荷分布指数 Qmax Qave 非常大 ,这对工业 ) ( 量比值 、预定分子量及变化 、M M 分子量分布 w n 反应器非常危险 ,并限制了反应器的生产能力. 从 ) 指数 , 以满足聚合动力学 、所需分子量及分布的 所得聚合物质量的角度看 ,分子量是聚合物的一个 要求. 重要指标 ,会影响聚合物的最终使用性能 ,但聚合 物分子量及分布与动力学常数变化和操作条件有 1 　实验部分 关 ,凝胶效应使分子量增加、玻璃化效应使分子量 MMA 减压精馏 ; 苯常压精馏 ; 偶氮二异丁腈 稍有降低 ,两者均使聚合物分子量分布加宽. 因此 (AIBN) 重结晶精制. 将一定量的MMA 、苯和 AIBN 许多文献试图对动力学或分子量及分布进行控制.