直馏汽油NO—催化氧化脱硫的探索研究o2.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2007年 6月 PETROIEUM PROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第 38卷第 6期 直馏汽油 NO—o2催化氧化脱硫的探索研究 何 柏 ，唐晓东 ，崔盈贤 ，王焕梅。 (1．西南石油大学化学化工学院，成都 610500；2．西南石油大学油气藏地质 及开发工程国家重点实验室；3．兰州石化职业技术学院石化系) 摘要 采用催化氧化法将直馏汽油 中的有机硫化合物氧化为高沸点、极性硫化物，分别采用聚 结一蒸馏、蒸馏一吸附、吸附蒸馏和加催化裂化油浆萃取蒸馏的方法处理氧化汽油，根据沸点差异将 极性硫化物与汽油馏分进行分离，残余 NO一O 供循环使用 。实验结果表 明，在 3O℃下用 NOx-Oz 催化氧化直馏汽油 40min后，采用加催化裂化油浆(催化裂化油浆与汽油体积比为0．05)蒸馏方法 处理氧化汽油，所得精制汽油中的硫含量可从 3009 g／g降至 148 g／g，脱硫率达 95．1 ，汽油收 率为 98．3 。 关键词 ：汽油料 催化作用 氧化 脱硫 萃取 1 前 言 2．2 试验步骤 随着人们环保意识的不断增强 ，汽车尾气所带 2．2．1 原料油的氧化 在置于恒温水浴中的反应 来的污染越来越成为人们关注 的焦点ll]。使用 器内加入一定体积的直馏汽油 ，然后通入催化剂 汽车尾气催化转化器是减少汽车尾气污染物排放 NO 和过量氧气催化氧化汽油 中的有机硫化合 量的最佳途径 ，但是高性能的尾气转化器需要高质 物 ，反应一定时间后进行气一液分离。催化剂及残 量的燃料油 ，特别是汽油 中的硫含量对尾气催化转 余氧气循环使用。 化器的性能有显著 的影 响。美 国、欧洲 、加拿大等 2．2．2 氧化汽油 的脱硫方法 分别采用聚结一蒸 提出将汽油 中的硫含量 降至 30～15Ot~g／g的要 馏、蒸馏一吸附、吸附蒸馏和加催化裂化油浆蒸馏的 求 ]，而我国作为发展中国家，在汽油 的生产技术 方法处理氧化汽油，根据沸点差异将极性硫化物与 和要求标准上都与西方发达国家 尚存在一定的差 汽油馏分进行分离 。 距。2005年 7月 1日起 ，我国汽油开始执行相当 聚结一蒸馏法 ：将氧化汽油聚结过滤后再蒸馏 于欧 Ⅱ排放标准，即汽油 中硫含量小于 500~／g／g； 得到精制汽油。蒸馏一吸附法 ：取 2OmL催化氧化 北京 2005年 7月 1日起执行相 当于欧Ⅲ排放标 汽油进行蒸馏 ，将馏 出物用 0．02倍汽油 (质量分 准，即汽油 中的硫含量小于 15Ot~g／g；2010年前 数)的活性白土吸附，分离得到精制汽油。吸附蒸 后，北京 、上海等一些主要城市将要执行欧Ⅳ排放 馏法 ：将 20mL催化氧化汽油与 0．02倍汽油 (质 标准 ，即汽油 中硫含量小于5Ot~g／g。因此，我 国炼 量分数)的活性 白土混合后进行吸附蒸馏得到精制 油行业的脱硫形势非常迫切 。根据文献[4]中使用 汽油。加催化裂化油浆萃取蒸馏 ：取 2OmL催化 NO一空气对直馏柴油进行催化氧化脱硫 的试验研 氧化汽油，按催化裂化油浆与汽油体积 比为 0．05 究 ，本课题采用 NO 一O 体系对高含硫直馏汽油进 向氧化汽油中加入 1mL催化裂化油浆萃取蒸馏 行催化氧化脱硫的探索性研究。 得到精制汽油。 2 实 验 2．3 分析方法 2．1 试验原料