直馏石脑油芳构化改质催化剂的研制和工业应用.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY ·1467 · 直馏石脑油芳构化改质催化剂的研制和工业应用 郝代军’2，，朱建华’，王国良’,2，刘丹禾2 (1石油大学 化工学院，北京 102200;2洛阳石油化工工程公司，河南 洛阳471003) 衣义 摘〔要〕丙究了单金属和双金属改性HZSM一。分子筛为活性组分的轻烃芳构化催化剂，结果表明Zn一、HZSM一5 分子筛催化剂具有较好的活性，能够提高芳烃产率。同时，直馏石脑油芳构化改质催化剂只有具有较高的HZSM一5 分子筛含量，才能保证催化剂的较高活性)0该催化剂工业应用于直馏石脑油芳构化改质时，能得到约75%的高辛烷 值汽油(RON90)调合组分和约20%的液化石油气。 关〔键词I石脑油;芳构化;催化剂;工业应用 【中图分类号」TE624.99 [文献标识码』A 轻烃芳构化是近年来开发的利用轻烃生产芳烃 物经恒温六通气体进样阀定量管放空，切换六通阀 或高辛烷值汽油调合组分的新技术。洛阳石化工程 将定量管切人气相色谱，并分析反应产物的组成。 公司开发的直馏石脑油芳构化改质生产高辛烷值汽 经计算得到正庚烷转化率、芳烃产率及氢气产率。 油调合组分的工业技术已在多家炼油企业取得成功 表1工业催化剂的主要性质 应用[1]。该技术具有以下特点:使用的分子筛催化 项目 性质 剂具有一定的抗硫、抗氮能力，原料不需要预精制; 比表面积/m2·9一’ 265.8 孔体柳cm3·g一， 24 通过催化剂的组成和制备工艺及芳构化工艺条件的 可几孔半径/nm 906 改变，可以在一定范围内调整产品的分布，以适应市 堆密度/kg.m一3 640 场变化;基本建设投资省，操作费用低。 径向强度/N·cm一， 121.3 1实验部分 2 结果与讨论 1.1催化剂的制备 2.1金属改性对ZSM-5分子筛催化剂芳构化活 HZSM-5分子筛用一种或两种金属硝酸盐进 性的影响 行浸渍、干燥后，加粘结剂等挤条成型，经烘干、焙烧 利用微反色谱实验装置，考察了不同金属改性 等处理后得实验用催化剂。工业催化剂亦通过上述 的ZSM-5分子筛催化剂的芳构化活性，结果见表 方法制得，主要性质见表l0 2。表2结果可以看出:HZSM一5分子筛经过金属 1.2 催化剂的评价 改性后，催化剂上正庚烷的转化率明显降低，但芳烃 催化剂的活性评价是在固定床微反色谱装置上 产率及选择性却显著提高，尤其是Ga,Zn的改性后 进行的。稳定流量的正庚烷在480℃下通过反应 芳烃产率和选择性最好。但考虑到资源和价格问 器，与0.5g催化剂接触进行芳构化反应。反应产 题，选择Zn为改性金属比较合适。 表2 不同金属改性的ZSM-5分子筛催化剂的正庚烷芳构化活性 项 目 HZSM一5 7n7SM一5 AIZSM一5 GaZSM 一5 cuzsm一5 LaZSM一5 9 O 0 6 J 内 q