等压相图在溶液全循环法尿素工艺上应用.pdfVIP

维普资讯 泵季．耘嘲阅，旁寝，兮雨研 7 一 8 1992年第 5期 中 氮 肥 ·25· 等压相 图在溶液全循 环法 尿 素 工 艺 上 的 应 用 上海化工研究院洗华民 砸 懈 | I提要 】 本文叙述 丁溶液 全循环法尿素工艺利用各工序 的等压相 图求取工艺 参数的方法，并与实阡工况作T比较，进 而从相平衡角度 分析指 出T传统法尿素工 艺的不足和 技 改方 向。 一 、 前 言 始于五十年代末的溶液全循环法 (以下 简称传统法 )尿素生产技术，是尿素生产工 业化初期广为盛行的工艺： ，它将 未 反 应物经减压加热分离后 ，在 回收工序以甲铵 水溶液形式逐级循环返 回尿 素合成 ，这是此 工艺的特 点。此工艺采用过剩氢操作 以减少 返 回水对 台成转化率 的负效应 ，因而，早期 的尿素工艺首先要解决的技术关键是过剩氨 分 离技术。过剩氨 回收技术是构成传统法尿 素工艺的基础，因为，大量的过剥氨存在于 图l 压力为1．77MPa(纯 )条件下 吸收液 中将使全循环的进行遇 到 困 难或破 NH。-CO -H O-- 元等压相 图 坏 ，这可用等压 相图分析如下 (见 图 1)： 兹有一传统 法 (台成NH。／CO =4．I， 回甲铵液H o／co =1．74)的条 件 来 进行 H：o／co =0．65，cO 转化 率 =63％) j， 尿素合成反应 惟有加入水 到 达B点 (温度 尿 素 台 成 液 的组 成 为 ： Ur30．2％ ， 60℃ ，NH 扣9．2 ，CO 20 ，H 020．8 )， CO2l2．93 ，NH338．47 ，H 2O18．36 方能勉强操作，但此时的台 成H o／co 达 (W t)。若不进行过剩 氨 回收，其循环返 到0．93，转化率下 降为60 。同时在该点操 回的甲铵 液 组 成 为 ：NH。63．34 ，CO 作还有结 晶之虑及操作温度低 之 缺点 (相应 21．35 ，H O15．31 ，位于 图 l中A点， 带来设备所需传热面积大之 弊 病)。若要完 处于结 晶区，也即该组成不 能 以溶液形 式返 全避免结 晶，至少 需操作 在C点 (温度65℃， 回，因而不可 能 用H2O／CO =0．65(即 返 NH。56．5 ， CO I9 ，H 024．5 )，此 收稿 日期 ：1日91年1月；日 维普资讯 ·26· 中 氮 肥 I992年 第 5期 点换 算成尿素合成H。O／CO 为1．17，转 化 凝 ，均是遵循此一规律 ，进入这一 区域操作 率 降为56 ，此时，全系统 全循环运行必遭 的。 破 坏 。 以上的相图 分 析 观 羽：在相同H o／ 二、传缆法尿 素工艺的等压相 图 CO：条件下 ，高氨溶液 中 由于 大量NH 的 扣工艺参数 存在，因而溶液具有沸点温度低和距离熔点 近之特 点。为了避免造成结 晶，必须加入较 明确 了 }_J备适宜NH。／coz循环 回收液 多量 的 水，形 成 高H O／CO 的 循环返回 的重要性和解决了过剩氮 回收技术之后，早 液 ，从而使合成操怍 因难，垒系统运行随之