钴酸锂添加Pt元素影响.pdfVIP

第2O卷 第 2期 无 机 材 料 学 报 V01．20，No．2 2005年 3月 JournalofInorganicMaterials Mar．2005 文章编号：1000—324X(2005)02—0351—08 Pt元素添加提高LiCoO2的电化学性能 杜 柯 ，其 鲁 ，王银杰2，张 宏3 (1．北京大学化学与分子工程学院新能源与技术实验室，北京100871；2．北京理工 大学电子工程系，北京 100081；3．中国科学院上海微系统与信息技术研究所，上 海 200050) 摘 要 ：研究了Pt掺杂对 LiCoOz电化学性能的影响．以氧化物形式将少量 Pt元素引入到 LiCoO2中，发现形成了LiCoO2一Li2Pt03一Pt混合化合物系统．比较了纯 LiCoO2和该 LiCo02 基复合材料的电化学性能，结果显示复合材料具有比纯 LiCo02材料优秀得多的倍率性能，表 明Li离子在该复合化合物中有更快的扩散速率，恒电流滴定实验结果也证明了这一点． 关 键 词 ：LiCoO2基复合材料；Pt元素添加；放电倍率；扩散 中图分类号：TM912 文献标识码 ：A 1 引言 锂离子电池近年来发展迅速，在便携式工具使用电池的市场份额大大超过其它二次电 池．在 目前阶段，无论从电化学性能，还是材料的价格来看，正极都已成为锂离子电池进一 步提高性价比的瓶颈，因此寻找廉价的新型正极材料或者改进提高现有正极材料的性能是 锂离子电池发展的必然和必要途径． 元素取代或添加常被用来改善电极材料的电化学性能，因为添加的元素能在一定程度 上引起本体材料的微结构或相成分的变化 【引．LiCoO2是锂离子二次电池中应用最成熟和 最广泛的正极材料，虽然已有大量关于各种元素添加对LiCoO2性能影响的文献报道，但迄 今尚未见到有关 Pt元素添加对LiCoO2影响的文献．然而，在锂 (离子)薄膜电池中，正极 薄膜 (LiCoO2、LiMn204等氧化物材料薄膜)是沉积在一层金属Pt层之上的，这里Pt层既 是缓冲层又是集流体 【枷】．在这种薄膜的制备过程中，活性氧化物材料或是先在低温下沉 积在Pt层上然后进行高温退火处理，或是直接在高温下沉积在Pt层上，这里的温度通常 达到700。C以上，因此很可能引起 Pt与活性材料发生化学反应，或者引起Pt元素扩散进 入氧化物材料的晶格，从而影响其微结构和电化学性能．因此考察Pt元素添加对电极氧化 物材料的结构和性能影响不但具有基础研究的意义，还具有实际应用的价值． 在本文中，我们以氧化物形式将少量Pt元素引入到LiCoO2中，考察其微结构和电化 学性能，尤其是在大电流下放电的容量和循环性能的变化． 收稿 日期 ：2004—02—06，收到修改稿 日期 ：2004—02—24 作者简介：杜 柯 (1976-)，男，博士、E—mail：dukeQpku．edu．cn 352 无 机 材 料 学 报 2 实验 采用固相合成的路线，将原料Co3O4、Li2CO3和PtO2，H20按一定的计量比混合，碾 磨均匀后，在900。C的02气氛下烧结两次，每次 24h，得到合成产物．合成了四个不同含 Pt量的LiCoO2基复合材料，按其配料比例，名义组成为Li：Co：Pt=l：l--X：x(x=0、0，01、 0．O3、0，05)，为叙述方便，我们分别以P0、P1、P3、P5来代表． 用x射线衍射来鉴定相结构和相组成，晶格参数的计算采用 Jade5软件取三强峰进行 拟合计算．用扫描电镜观察产物的颗粒形貌和大小． 充放电循环实验通过2025型扣式电池进行．正极是活性 LiCoO2基复合材料、导电剂 乙炔黑和粘结剂PVDF(重量比85：10：5)的混合物，复合在集流体 Al箔上；负极为金属锂 片；电解液为 lmol／LLiCl04／EC+DME(体积比50：50)．电池在H2O和O2含量均Ippm的 M．Bruan手套箱中装配而成．充放电在国产Land充放电仪上进行． 恒电流滴定技术 (GITT)是W，Weppner和R．A．Huggins在上世纪 70年代后期发展起来 的一种测量离子扩散系数的电化学方法 [，．该法通