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第 30 卷第 2 期 化学反应工程与工艺 Vol 30, No 2 2014 年 4 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Apr. 2014 文章编号：1001—7631 ( 2014 ) 02—0122—06 光引发生产氯化石蜡多釜串联反应器工艺的模拟 1 2 1 1 1 1 2 罗能镇 ，张庆华 ，相咸高 ，徐义明 ，陈英才 ，周俊超 ，詹晓力 (1. 中建安装工程有限公司，江苏 南京 2100461 ；2.浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027) 摘要：根据氯化石蜡-52 的反应特点和对反应产品质量的要求，建立了适宜连续化生产氯化石蜡-52 工业反应 器的多釜串联物理模型和数学模型。结合多釜串联数学模型和氯代反应动力学模型对不同工艺条件下的氯化 反应器进行了模拟计算。模拟结果表明，反应器的有效体积与反应器数量及组合方式、氯气流量和反应器体 积的分布方式等有关；单一全混釜所需的反应器体积最大，6 釜串联、氯气流量和反应器体积均布的次之，6 釜串联、氯气流量均布或反应器体积相同的模式最小。模拟计算结果对实际连续化生产氯化石蜡-52 反应器 的选型和设计提供了一定的理论依据。 关键词：多釜串联 氯化反应器 氯化石蜡 模拟计算 中图分类号：TQ316.3 文献标识码：A [1] 氯化石蜡-52 是由不同碳链长度的正构烷烃经氯代制得含氯量为 52%的一类氯化衍生物 。氯化 [2] 石蜡-52 的生产工艺有热氯化、光氯化和催化氯化等方法，使用的反应器有釜式、管式及塔式等型式 。 热氯化工艺引发温度较高和反应周期较长(40~50 h)，导致副反应多产物色泽较深且生产能力相对较低， 同时对石蜡油的质量与前精制技术要求很高，能耗大；催化氯化工艺需要使用有机过氧化物作引发剂， 存在一定危险性[3-6] 。光引发氯化反应温度较低、能耗小，有利于提高产品质量和装置的生产能力， 因此低温光引发连续化生产已成为当前氯化石蜡生产工艺技术的研究热点问题[7,8] 。 本工作根据氯化石蜡慢引发，快取代，强放热、高腐蚀的生产特点，结合反应产物氯代程度要求 均匀，需抑制生产中石蜡油的焦烧与缩合等技术要求，初步提出了多釜串联的连续化光引发生产氯化 石蜡的反应工艺流程。参考文献的研究结论[7,8] ，根据多釜串联反应器的数学模型和氯代反应动力学 模型，针对各釜的反应器体积是否相同、氯气流量是否均布等不同模式，开展了系统的模拟计算，以 期为连续光氯代过程中的反应器设计与优化提供了一定理论依据。 1 计算模型 1.1 反应器数学模型 根据光引发生产氯化石蜡的特点，连续化氯化石蜡-52 生产的工业反应器宜采用具有平推流特性 的反应器型式，同时考虑到快速简便移走反应热、反应器结构简单及操作方便等因素，故认为采用多 个带有外循环的反应器串联的组合式反应器较为合理。单个反应器由于采用了强制大流量的外循环， 其混合形式已接近全混流，同时又通过多个反应器的串联操作使组合式反应器的流型向平推流靠近， 故可以采用多级全混串联的模型来描述上述组合式反应器。如图 1 所示，1 个反应器相应于 1 个全混 收稿日期: 2013-09-13; 修订日期: 2013-10-24 。 作者简介: 罗能镇（1954—），男，教授级高级工程师；詹晓力（1964—），男，教授，通讯联系人。E-mail:xlzhan@zju.edu.cn 。 第 30 卷第第 2 期 罗能能镇等. 光引发发生产氯化石蜡蜡多釜串联反应应器工艺的模拟拟