钙钛矿一钛矿一镧钛矿体系化合物锶钠晶体化学的研究概况.pdfVIP

矿物岩石地球化学通报 · 综 述 · BulletinofMineralogy。PetrologyandGeochemistry Vo1．22No．4。2003Oct． 钙钛矿一锶钛矿一钠镧钛矿体系化合物 晶体化学的研究概况 秦 善 北京大学 地球与空间科学学院，北京 100871 摘 要 ：钙钛矿一锶钛矿一钠镧钛矿三元系是钙钛矿族矿物 的典型代表 。常温常压下 CaTiOs为 Pbnm 结构 ，但 随温 度增高可分别相变为 I4／mcm和Pm3m结构 ；SrTi03的稳定结构是 Pm3mI4／mcm相 ；Nal／2Lnl／2Ti03的结构则随 Ln代表 的元素种类不 同而有所差异 。三个端员组分在压力下的结构变化均没有 明确 的结论 。在三个二元系 中， 只有 CaTiO。-SrTiO3体系研究较深入 ，并 已给 出了丁_X相 图。本文从样 品的合成实验及高温和高压原位测量等方 面展望钙钛矿型化合物的晶体化学研究及其意义。 关 键 词 ：钙钛矿 ；锶钛矿 ；钠镧钛矿；晶体化学；晶体结构 中图分类号：P573；P578．4 7 文献标识码：A 文章编号 ：1007-2802(2003)04—0340—04 钙钛矿是 以俄罗斯地质学家 Perovski的名字 所 以分子式中的 Ln除了镧元素外，实际代表其他 命名 的。狭义的钙钛矿是指矿物 CaTiO。，而广义 的 镧系元素 ，总称为 “钠镧钛矿”(1oparite)。 钙钛矿则指具有钙钛矿结构类型的 ABX。型化合 上述四元系中，CaTio3一SrTio3一Nal／2Lnl／2Tio3 物；其 中 A(A—Na 、K 、Ca抖 、Sr计 、Pb抖 、Ba抖、 三元系是钙钛矿族矿物的典型代表 ，其 中既包含天 REE、Ln等)为大半径的阳离子 ，B(B—Ti 、Nb计、 然产 出 的完 全 固溶 体 系 列 (SrTiO。一Na／Ln， Mn 、Fe抖、Ta汁、Th 、Zr 等)为小半径 的阳离 TiO。)，也包括不完全 固溶体 系列 (CaTiO。一Na／z 子 ，X为阴离子 (X—O 、F一、Br一等)。由于在 A、 Ln TiO。)，同时还有 自然界 尚未发现 的固溶体 B和X位可容纳元素种类和数量不同，因而具有钙 (CaTiO。一SrTiO。)。该天然产出的钙钛矿三元系见 钛矿型结构 的化合物种类十分庞杂r】]。这类化合 图 1。本文从 晶体结构、高温和高压下结构变化等 物在地质学、材料科学等领域得到 了极其广泛 的应 方面评述钙钛矿三元体系的研究现状。 用。如下地幔最主要 的矿物相 MgSiO。便属于此类 化合物；材料学领域 中许多钙钛矿型化合物具有广 域可变的电学性质 ，如绝缘体、半导体 、高温超导体 ， 或铁电性及压电性等 。 天然钙钛矿族矿物，往往作为副矿物广泛产出 于硅不饱和的碱性岩中，如煌斑岩 、金伯利岩 、碳酸 盐岩等；也见于陨石、接触变质岩或交代岩中。但在 不同的岩石类型或 同一类型不 同的岩石 中，钙钛矿 族矿物的晶体化学、矿物组合、成分演化等方面均具 有明显 的差异 。天然产出的钙钛矿 的化学成分非常 SCIiOs 25 50 25 NamLamTi03 复杂，但大部分都落在四元体系 NaNbO。(斜方钠铌 不同花纹区域代表不同产状的天然钙钛矿 矿)一(Na Ceo-5)TiO (钠铈钛矿)-SrTiO。(锶钛矿)一 图 1 CaTi03一SrT