铋修饰LiMnO锂离子电池正极材料研究.pdfVIP

华南师范大学学报 （自然科学版） ２０１３年７月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＳＯＵＴＨＣＨＩＮＡＮＯＲＭＡＬＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ 第４５卷第４期 　　　　　　　　　　　　 Ｊｕｌ．２０１３ 　　　　　　　　　　　 （ＮＡＴＵＲＡＬＳＣＩＥＮＣＥＥＤＩＴＩＯＮ） 　Ｖｏｌ．４５　Ｎｏ．４ 文章编号：１０００－５４６３（２０１３）０４－０１００－０４ 铋修饰ＬｉＭｎＯ锂离子电池正极材料研究 ２ ４  谭春林，周豪杰，许梦清 ，吕东生 （华南师范大学电化学储能材料与技术教育部工程研究中心，广东广州５１０００６） 摘要：采用溶胶凝胶法合成了ＬｉＭｎＯ 及其表面Ｂｉ修饰材料，通过聚丙烯酸（ＰＡＡ）螯合的Ｂｉ（ＮＯ）溶液浸泡 ２ ４ ３ ３ ＬｉＭｎＯ 以及煅烧合成了ＰＡＡＢｉ／ＬｉＭｎＯ 材料．采用ＴＧＡ、ＸＲＤ、ＳＥＭ、循环伏安和充放电循环研究了３种锂离子电 ２ ４ ２ ４ 池正极材料的综合性能．研究表明，Ｂｉ修饰的２种ＬｉＭｎＯ 材料电池的循环稳定性均提高．ＰＡＡ浸泡－煅烧法的优 ２ ４ 点是避免了杂质ＢｉＭｎＯ 的形成，ＰＡＡＢｉ／ＬｉＭｎＯ 的首次放电容量损失较少，同时电池的循环稳定性提高． ２ ４ １０ ２ ４ 关键词：ＬｉＭｎＯ；铋修饰；聚丙烯酸；锂离子电池 ２ ４ 中图分类号：ＴＱ１５２　　　文献标志码：Ａ　　　ｄｏｉ：１０．６０５４／ｊ．ｊｓｃｎｕｎ．２０１３．０６．０２３ 　　电动汽车行业的快速发展推动了廉价、高效、轻 的溶胶凝胶法制备［１０］．ＬｉＡｃ和Ｍｎ（Ａｃ）以ｎ（Ｌｉ） ２ 质和环境友好的锂离子动力电池关键技术领域的研 ∶ｎ（Ｍｎ）＝１∶２混合溶解在去离子水中，在搅拌下，加 究．相比其他二次电池，锂离子电池具有能量密度 入与金属离子总物质的量之比１∶１的柠檬酸，用氨 高、循环寿命长、环境友好等优点．传统使用ＬｉＣｏＯ 水（体积分数２５％）缓慢滴加调节至ｐＨ６５，将混 ２ 正极材料的锂离子电池面临安全性差和成本高等问 合溶液在８０℃搅拌下迅速蒸发，直至形成透明的溶 题，而限制了其在动力电池的应用． 胶．在１００℃烘箱中干燥８ｈ，形成一种白色略带粉 ＬｉＭｎＯ因其价格低廉是比较理想的替代 Ｌｉ 红微湿润的疏松凝胶．将凝胶打散成粉末，干燥并 ２ ４ ［１］ ＣｏＯ的材料 ．然而，ＬｉＭｎＯ在电解液中存在 Ｍｎ 研磨形成白色粉末前驱体．将前驱体在３５０℃下空 ２ ２ ４ 的溶解导致较大的容量衰减，限制了其广泛应 气中预烧６ｈ，以去除有机物，再次研磨，并在７００℃ ［２］ 用 ．这个难题引起了广泛研究，一是在 ＬｉＭｎＯ 空气中煅烧１２ｈ，从而获得ＬＭ样品． ２ ４ ３＋［３－５］ Ｂｉ／ＬｉＭｎＯ样品（标记为ＬＭ／Ｂｉ）制备：以ｎ（Ｂｉ） 晶格内部进行掺杂替代部分Ｍｎ ；二是采用