肌酐乳酸胍催化L-丙交酯活性开环聚合反应的研究.pdfVIP

维普资讯 第 7期 高 分 子 学 报 No．7 2008年 7月 ACTA POLYMERICA SINICA Ju1．。2008 肌酐乳酸胍催化 L．丙交酯活性开环聚合反应研究 李 弘 张赛晖 焦志峰 左佳卿 (南开大学高分子化学研究所 功能高分子材料教育部重点实验室 天津 300071) 摘 要 合成 了一种新型有机胍化合物 即肌酐乳酸胍 (CGLA)，并将其应用于 L一丙交酯 (LLA)的开环聚合反 应 ．聚合反应动力学研究表明，CGLA引发的LLA开环聚合反应具有典型活性聚合反应特征，In[M]。／[M]一￡、 M 一Conversion关系均呈准直线关系 ．同核去偶 H‘—NMR法对产物立构规整度的表征证 明所合成 PLLA具有较高 等规度 (76％)．聚合反应的添加剂效应 研究证明 了大分子 活性物种的非 自由基及 非离子性本 质 ．以 H‘—NMR法 对聚合反应的跟踪和增长大分子物种结构的表征证 明了增长大分子活性端为肌酐胍一烷氧结构 (CG—OR)，在 实验研究的基础上推断CGLA引发的丙交酯开环聚合反应遵循配位插入增长机理 ． 关键词 L一丙交酯 ，活性开环聚合 ，肌酐乳酸胍 ，生物 降解聚合物 近年来，随着 医药及生物医学科学的迅猛发 胍是一种天然有机碱 ，存在于许多种蔬菜 (如 展和环境保护 的迫切需要，世界范围 内对于生物 蘑菇 、甜菜 、萝 卜)及海产 品(牡蛎 、扇贝等)中，是 降解聚合物 的需求与 13俱增 ．在各类合成生物降 具有抗癌作用的有益健康 的成份 ．胍 的许多衍生 解材料中以脂肪族聚酯 (特别是聚乳酸 、聚乙醇酸 物是优 良的药物 (如抗肿瘤药物胍唑 、抗高血压药 及其相关共聚物)最受重视 ，并 已在药物控释 、生 物胍乙啶等)．胍的一些衍生物及其盐也存在于人 物组织工程等方面取得重要应 用 ；．聚乳酸类 体 内并 参 与体 内代 谢 ，如 精 氨 酸、肌 酸 、肌 酐 生物降解性 聚酯主要采用开环聚合法 (ROP)制 (creatinine，CR)等都是胍的衍生物 ，它们参与人体 备 ．辛酸亚锡 (2一乙基 己酸锡 ，SnOct，)是商 品化 聚 内精氨酸代谢及储能一释能过程 ．作者近年来一直 丙交酯生产所用催化剂 ，具有催化活性高、不易发 在开展研发利用有机胍及其衍生物为催化剂／引 发剂进行丙交酯类环酯的受控开环聚合反应研究 生消旋化反应 、普适性好等优点，但研究 已证 明 工作 ．我们曾报道，肌酐可有效地催化 L．丙 SnOct，具有细胞毒性 ．由于聚合反应后很难将 同 交酯 (LLA)开环 聚合反应 ，所合成 聚 L．丙交酯 聚合物键合的锡 (Ⅱ)由聚合物 中彻底去除 ，因此 (PLLA)具有颇高的立构等规度 ．最近我们设计 采用 SnOct，为催化剂合成 的生物降解性 聚合物 合成 了肌酐乳酸胍 (creatlnine．guanidinium lactate， 用作人类药用 、医用材料的安全性 问题近来 已受 CGLA)并利用这种仿生型有机胍为单组分引发剂 到科学家的关切和质疑 ． 进行了LLA的活性开环聚合反应 ． 聚合物 的性能在本质上取决于分子的一级结 构，受控聚合反应 (活性聚合 、立构专一性 、立构选