聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂合成与应用.pdfVIP

地坪网 聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂合成与应用 李因文1，2，沈敏敏1，黄活阳1，2 ，哈成勇1 (1. 中国科学院纤维素化学重点实验室 ， 广州化学研究所 ， 广州 510650； 2. 中国科学 院研究生院 ， 北京 100039) 摘要：聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)接枝改性E-20环氧树脂。通过对环氧值、红外光谱(IR)和 差热分析(DSC)分析表明有机硅成功接枝了环氧 树脂且环氧基保持不变。探讨了有机硅含 量对改性树脂固化体系玻璃化转变温度(Tg)、耐热性能的影响。结果表明：当 m(E-20)∶m(DC- 3074)=7∶3时，化学改性树脂固化体系的耐热性能明显提高，同时作为耐 高温防腐蚀涂料，此改性树脂固化物具有良好的涂膜性能。 关键词：环氧树脂；聚甲基苯基硅氧烷；耐热性；防腐蚀 0. 0. 00..引言 有机硅改性环氧树脂集两者的优良性能于一体，目前在材料领域广泛应用，而在涂料领域研 究文献较少，且主要集中在对涂料整体性能的研究。袁立新[1]采用自制有机硅改性环氧树 脂，通过选取适当的固化剂、颜填料研制了一种自干型耐高温防腐涂料；夏赤丹，等[2]采 用商品化的有机硅改性环氧树脂，以聚酰胺为固化剂制备了一种常温固化耐高温涂料，通过 添加耐高温的颜填料，该涂料可以承受800℃高温。虽然有机硅改性环氧树脂具有一定的热 稳定性，但是涂料的耐热性不仅与树脂基料有关，还与颜填料和助剂有 密切关系。目前对 涂料整体性能的研究国内外已有文献报道，而对涂料成膜物有机硅改性环氧树脂本身性能的 研究鲜有报道。本研究从涂料基本成膜物改性树脂入 手，采用一种含有苯基、甲基以及活 性甲氧基的有机硅中间体DC-3074来改性环氧树脂，对改性树脂固化物的耐热性能进行了深 入研究，对改性树脂涂膜进行 了相关性能检测，结果表明涂膜具有良好的性能。 1. 1. 11..实验部分 1.1原料 E-20：无锡树脂厂；DC-3074(PMPS)：Ph∶CH3=1∶1，相对分子质量为1000～1500，w(— OCH3)=15%～18%，Tg为-63℃，DowCorning；XP固化剂：脂环族改性胺类，活泼氢当量 为116.62，广州秀珀化工有限公司；钛 酸四异丙酯(TIPT)：广州祥瑞化工有限公司；二月桂 酸二丁基锡：上海润捷化工有限公司；二甲苯、环己酮、丙酮、浓盐酸：均为分析纯。 1.2PMPS改性环氧树脂的制备 在装有机械搅拌、温度计、加料漏斗、回流冷凝管的四口圆底烧瓶中，加热熔融E-20后， 加入DC-3074和TIPT，升温至120℃反应4h，得 到乳白色半透明黏稠物[3]。冷却到90℃， 加入适量溶剂配成固含量为50%的溶液，溶液呈黄色透明且久置不分层。按上述方法制备一 系列不同配比的 PMPS改性环氧树脂，m(E-20)∶m(DC-3074)=9∶1、8∶2、7∶3和6∶4， 相应所得改性树脂为：ED-10、ED-20、ED-30和ED-40。 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 1.3固化成膜 将改性树脂、XP 固化剂、环己酮、二甲苯按一定配比混合均匀，熟化30min 后涂膜，室温 固化7天后进行相关性能测试，测试方法与指标均按国家标准进行。 1.4结构表征与性能测试 (1)环氧值的测定 盐酸-丙酮法测定。试剂主要有浓盐酸、氢氧化钠、无水乙醇、丙酮和酚酞指示剂。 (2)红外光谱 傅里叶红外转换光谱仪(FT-IR)，RFX-65，美国Analect公司。样品在溴化钾晶片上涂膜，室 温下测试，扫描范围：4000～400cm-1。 (3)DSC分析 差示扫描量热仪(DSC)，Perkin-ElmerDSC-2C，美国PE公司。实验条件：氮气氛(30mL/min)， 升温速率10℃/min，参比物α-Al2O3。 (4)TGA 分析 热失质量分析仪(TG)，Perkin-ElmerPyris1，美国PE公司。实验条件：空气氛，升温速率为 10℃/min，升温范围为50～800℃。 2. 2. 22..结果与讨论 2.1环氧树脂和聚硅氧烷的选择 本研究对采用的环氧树脂和聚硅氧烷有一定要求，环氧树脂相对分子质量大小对树脂共聚物 的性能影响很大。相对分子质量大，与有机硅低聚体反应活性差； 相对分子质量过低，所 得聚合物耐热性差[4]。E-20环氧树脂具有适宜的相对分子质量和羟基数量，所以选择E-20 最为理想。聚硅氧烷则要含有一定量的 苯基和适量活性官能团，苯基含