锂离子电池Sn基薄膜负极材料研究进展_胡仁宗.pdfVIP

2012 年 第 57 卷 第 27 期：2587 ~ 2598 《中国科学》杂志社 专辑: 新型能源材料 评 述 SCIENCE CHINA PRESS 锂离子电池Sn 基薄膜负极材料的研究进展 胡仁宗, 刘辉, 曾美琴, 刘江文, 朱敏* 华南理工大学材料科学与工程学院, 广州 510640 * 联系人, E-mail: memzhu@ 2012-03-14 收稿, 2012-04-09 接受 国家自然科学基金和中央高校基本科研业务费(2012ZM0001)资助 摘要 薄膜锂离子电池作为各种微电子系统的首选电源被广泛研究. 本文系统综述了近年来 关键词 锂离子电池Sn 基薄膜负极材料的研究进展, 着重介绍纯Sn 薄膜、Sn 基合金和Sn 基氧化物薄 锂离子电池 膜的制备与性能. 纯 Sn 薄膜具有高的可逆容量, 但其嵌锂/脱锂过程的巨大体积变化导致循环 薄膜 性能很差, 而且纯Sn 薄膜的制备方法及其与电解液的界面特性对电极容量衰减有很大的影响. 负极 Sn 基合金 将Sn 与非活性过渡金属复合, 虽可有效提高电极循环性能, 但同时带来容量的损失; Sn 与活性 Sn 基氧化物 成分形成的纳米晶多相复合薄膜负极可在保持高容量的同时, 获得良好的循环性能. 与纯 Sn 薄膜负极相比, Sn 基氧化物薄膜存在纳米Sn 相原位生成的过程, 因此具有较好的循环稳定性, 但其首次不可逆容量大. 已有的研究进展充分说明, 微纳组织调控能够显著改善上述薄膜电极 的性能. 分析和总结现有 Sn 基薄膜负极材料的微观结构和性能之间关系的研究进展, 多相多 尺度结构调控应是进一步提高Sn 基合金薄膜负极的容量和循环稳定性的重要途径. 锂离子电池具有能量密度大、工作电压高、循环 研究者把目标转向具有更高能量密度的金属基或合 寿命长等优点, 已在生活和生产中的各个领域得到 金薄膜负极材料. 广泛应用. 目前, 它主要向大型化和微型化两个方向 研究表明, 在室温下锂能和许多金属和半金属 发展. 就微型化而言, 主要是开发薄膜型锂离子电池. M(如Sn, Mg, Al, Sb, Ge, Si 等)形成金属间化合物, 这类电池将主要应用于微机电系统、智能卡、人体植 并获得较高的储锂容量. 但它们与锂形成合金相的 入芯片等领域. 与传统锂离子电池一样, 薄膜锂离子 过程中, 体积变化很大. 比如, Sn→Li22Sn5 相转变的 电池同样要求电极材料应具有高的比容量和能量密 体积膨胀率高达 250%[3]. 因此, 锂离子的反复嵌入 度, 甚至要求更高[1]. 不同的是, 薄膜锂离子电池有 与脱出将导致电极材料产生裂纹, 使电极粉化失效, 超薄、可弯曲、高能量密度等特性要求, 因此其正极、 最终导致电池的循环性能降低. 研究表明, 如果以活 [2] 负极、电解质和集流体均为二维薄膜形态 . 性物质(能与 Li 形成合金相)和非活性物质形成金属 金属锂薄膜可用作薄膜锂离子电池的负极, 但 间化合物或复合物作为负极材料, 可以提高电极的 是锂的熔点低, 对空气敏感, 极易被氧化; 而且, 锂 结构稳定性, 并显著改善合金负极的循环性能[4]. 此 负极