萘修饰树枝形聚酰胺-胺合成与荧光性质的研究.pdfVIP

萘修饰的树枝形聚酰胺-胺的合成与荧光性质研究1 杨慧，唐建国，王瑶，刘继宪，周林广，刘佳 青岛大学化学化工与环境学院材料科学与工程系，山东青岛 （266071 ） E-mail: jianguotangde@ 摘 要：本文通过在 DMF 溶剂中使用不同代数的整代树枝形聚合物聚酰胺-胺(PAMAM)与 1,8-萘二甲酸酐进行酰胺化反应，制备出 1,8-萘酰亚胺修饰的3.0G 以及5.0G 的树枝形聚合 物D3 、D5 。对产物进行红外、紫外-可见吸收、荧光发射、激发光谱以及元素分析的表征。 由于PAMAM 对萘环的固定作用，在萘环浓度相同的情况下，1,8-萘二甲酸酐不形成激发态 萘环与基态萘环的激基缔合物，而聚合物D 形成了分子内萘环的激基缔合物，在471nm 处 产生萘环激基缔合物的荧光发射峰，具有潜在的应用价值。 关键词：1,8-萘二甲酸酐，1,8-萘酰亚胺，树枝形，聚酰胺-胺，荧光 中图分类号： O631.9 1．引言 [1] 1,8-萘酰亚胺类荧光材料是一类非常重要的功能材料 ，其具有良好的光化学与热稳定 性，并且结构易修饰。近年来很多研究学者对萘酰亚胺及其衍生物进行分子设计、合成，探 寻不同的应用[2,3,4] 。国内的此类报道均是采用有机小分子对萘酰亚胺及其衍生物进行修饰， 而采用有机大分子的修饰尚未见报道。树枝形聚合物是一类结构可以改变和设计的功能大分 [5] 子 ，其末端丰富的基团可以进行功能基转化。因此将荧光分子引入到树枝形聚合物的分子 中，将会产生新的性质并拓展新的应用领域[6,7] 。聚酰胺-胺 PAMAM 是研究较早的典型的树 枝形聚合物[8]，本文通过使用 1,8-萘二甲酸酐与整代的 PAMAM 进行酰胺化反应得到了外围 由 1,8-萘酰亚胺修饰的 PAMAM ，在蓝光区域（471nm ）产生新的荧光发射峰，对于农作物 [9] 的生长具有潜在的应用价值 。 2 ．实验部分 2.1 药品试剂 1,8-萘二甲酸酐，从 Alfa Aesar 购买，纯度 98%；N ，N-二甲基甲酰胺（DMF ），分析纯； 三氯甲烷，分析纯；无水乙醇，分析纯；去离子水；3.0G 与 5.0G 聚酰胺-胺（PAMAM ）（实 验室自制）[10,11] 。 2.2 聚合物的合成 分别按照 3.0G PAMAM:1,8-萘二甲酸酐为 1:16 以及 5.0G PAMAM:1,8-萘二甲酸酐为 1:64 的摩尔比例称取反应物。以 3.0G PAMAM 与 1,8-萘二甲酸酐反应为例，首先称取 0.634g1,8-萘二甲酸酐，溶于 10mL DMF 中，在 100mL 三口烧瓶中磁力搅拌，然后非常缓慢 地滴加溶于 20mL DMF 的0.650g 3.0G PAMAM 。35℃反应48 小时，整个过程在 N2 保护下 进行。体系颜色由乳白色逐渐变为棕红色。反应结束后，将得到的棕红色的溶液倒入 250mL 去离子水中，生成乳白色絮状沉淀。然后减压抽滤，用去离子水洗涤，直至滤液变清。将得 到的滤饼在 40 ℃的条件下真空干燥 12 小时，研磨后得到棕色的粉末，产率为 93% 。 修饰后的 3.0G 与 5.0G PAMAM 分别用 D3 与 D5 来表示。其中 D3 的结构如图 1 所示。 1 本课题得到 973 前期研究专项(项目编号：2004CCA04800)与国家自然科学基金(项目编号：500830001)的 资助。 - 1 - O N O O N