三甘氨酸双11钨硅双核稀土杂多配合物合成与性质.pdfVIP

维普资讯 第 2期 无 机 化 学 学 报 V0】】8 N0 2 2002年 2月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMI甜’RY Feb．2002 三甘氨酸双 l1钨硅双核稀土杂多配合物的合成与性质 何水样 张 迪 赵建设 魏永峰 董发新 史启祯 (西北大学化学系．陕西省物理无机化学重点实验室，西安 710069) 和j用一鳗位杂多酸对一维链式配合物的断链取代反应．合成 r未见文献报道的 甘氨酸为桥联配体 的双棱稀土杂多配台 物，其结构简式为K，0[IO W ．Si)REfGly)sRES【iW--O】]『一9H2OfRE=La，Pr、Nd，Sm，Eu．Gd．Tb．Dy，Y；Cly=Nil’CHACO0 『， x．射线粉末衍射分析表 明得到了新的物相，TG．DTC结合变温红外讨论了配合物的热分解机理 扑通过元索分析、lR、uV、”C NMR、WNMR、极谱及循环伏安法对其进行 了表征，提 出了其可能的结掏。 关键词： 稀土 甘氨酸 杂多配台物 分类号： 06】4．33 06I3 72 06I4 6I 3 自Klemperer… 首次合成 出有机金属杂多配合 c、H、N含量用P．E．2400型元素分析仪，元素 物 [ 一CHsTiPW O ] 以来．这类配合物的研究受 K用美国_rJA公司的IRISAdvantage全谱直读等离 到极大关注．近年来发表了大量相关文章 -，但仍 子体发射光谱．RE含量用 EDTA配位滴定，w用 8 局限于有机金属化合物范畴，而有机配体与杂多化 羟基喹啉沉淀法分析。IR用 EQU1NO55型红外光谱 合物的混配配合物则未见文献报道。 仪 (KBr压片)，uv用 I100型紫外可见分光光度计， Peacockt，Zubain~1的工作指 出镧系原子与 ”CNMR用 Fx．9OQ傅里叶变换核磁共振仪， w 12。，18．系列一缺位不饱和杂多酸盐在摩尔 比1：1、 NMR用 VafianUnity．400型核磁共振仪．TG。DTG用 1：2的条件下反应均得到 1：2型配合物 LnL2,(L= NETZSCHSTA449C热分析仪 ，x射线衍射用 D／ XM1O『9一或x2Ml7O6l ，X=si“． ， “等；M= n3ax—IIC型 自动x射线衍射仪 。 Mo。W)。翟应离 通过调整稀土与杂多酸盐的物料 l2 配台物的合成及性质 比为 2：1．合成了1：1型稀土杂多配合物 LnL。 儿RE(Gly)(HO)]c1-HO】(中间体 (1))按 我们在摩尔 比为 1：1的条件下，利用一缺位杂 文献 合成。a。KSiW O -13H：O(中间体 (2))按文 多酸盐对一维链式 的稀土甘氨酸配合物 {[REfGly) 献 合成。中间体 (1)、(2)均经元素分析及红外鉴 (H2O)】Cl-HOl(Gly=NH CH。COO )进行断链 定 取代反应，首次合成了含有机配体的 l：1型双核稀 分别称取 0 1mmol的儿RE(Gly)，(HO)]cl· 土杂多配合物。并通过一系列表征手段 推测出了 H2Ol 和 KsSiW O39-13HzO，并各 溶于 25mL水 它们的结构。 中。用盐酸调杂多酸盐溶液的DH值约为 3，加热使 完全溶解 。将两份溶液分别加热至 l10~C。 {[RE 1 实验部分 (Gly)(HO)2】c1 ·HO)溶液于电磁搅拌器上剧烈 1．1 试剂 、仪器及分析方法