氢化物原子吸收法测定裂解原料中痕量砷.docVIP

氢化物原子吸收法测定裂解原料中痕量砷 (北京瀚时制作所专业研制生产销售，CAAM-2001系列原子吸收光谱仪、WNA-系列金属套玻璃高效雾化器、WHG-103A流动注射氢化物发生器、WH-2型高性能空心阴极灯，以及各种实验室装备仪器及耗材。联系电话：010 纪惠玲 ?摘要 本文讨论了用氢化物原子吸收法测定裂解原料中痕量砷的方法，对于样品的前处理及采用氢化物法测定砷含量时，砷的不同价态及共存离子的影响，分别进行了探讨。实验表明，本方法具有灵敏度高、干扰少、响应稳定的特点，用于测定裂解原料中的痕量砷，结果令人满意。 1、? 随着石油化工工业的迅速发展，石油炼制和石油化工催化剂的应用日趋增加。砷是石油化工加工过程中催化剂的毒物，原料中极少量的砷化物会造成催化剂永久性中毒。 石脑油和轻柴油是加工乙烯的优质原料，在裂解原料中存在的砷化物会引起加氢催化剂----钯催化剂的中毒，影响催化剂的活性和寿命。而钯系催化剂的价格是很昂贵的，每m3催化剂的价格在2万美元左右，所以，防止催化剂中毒，延长催化剂的使用寿命，与装置的经济效益密切相关，因此，在工艺控制操作中，准确而快速地监测裂解原料中的砷含量及脱砷反应器出口物料的砷含量，具有非常重要的意义。 DDTC-Ag）比色法，但该法存在分析速度慢、取样量大（一般10～500mL试样）等缺陷，特别是，分析过程中采用的吸收液DDTC-Ag的吡啶溶液不仅毒性大，而且气味极难闻，故而，不适用于现场高频次监控分析，所以，本法考虑采用氢化物原子吸收法进行测定，与传统的DDTC-Ag比色法相比，它具有灵敏度高、干扰少、响应稳定的特点, 它是基于将油样经萃取分离后，样液中的砷在酸性介质中，被NaBH4还原而生成AsH3，AsH3为共价分子型化合物，其熔沸点低，在常温常压下为气态，可从溶液中分离出来，然后由载气带至原子化器产生基态原子进行原子吸收测定。实验结果表明，对石脑油、轻柴油样品的平均分析，其相对标准偏差分别为0.9%和1.2%，回收率分别为102%和99%，可以很好地满足现场分析的要求。 2、实验部分 2.1 主要仪器设备及试剂： 2.1.1 ChemTech Analytical LTD CTA-2000型原子吸收仪，带自动氢化物发生器装置。 2.1.2 砷空心阴极灯 2.1.3 1000ug/mL的As3+ 2.1.4 30%H2O2，优级纯。 2.1.5 H2SO4,优级纯，配制成1：1（v/v）的水溶液 2.1.6 NaBH4,优级纯, 3%（w/v）的水溶液(加少量NaOH),现用现配. 2.1.7 KI,优级纯，配制成10%（w/v）的水溶液 2.2 仪器工作参数: 2.2.1 分析线波长:193.7nm 2.2.2 砷空心阴极灯电流:8mA 2.2.3 狭缝宽度：0.2nm 2.2.4 燃烧头高度：使光束穿过石英管轴心 2.2.5 99.8%） 2.3样品前处理步骤： 125ml分液漏斗中，加入5ml双氧水和15ml1：1的硫酸溶液，充分振荡后，静置分层，将水相收集于100ml锥形瓶中，之后再用15ml蒸馏水萃取一遍，合并两次所得萃取液；在锥形瓶中放入沸石后，置于电热板上进行蒸发浓缩，应控制加热速度，不能太快，以免造成砷的挥发损失；当样品蒸发至10ml左右时，若样品有颜色，应逐滴加入双氧水进行分解，直至无色；最后将样品浓缩至3～5ml，将其冷却，并定容至50ml，待测。 3、条件实验与实验结果讨论 3.1氢化物反应发生条件的选择： NaBH4As（Ⅲ）还原为负三价砷，即产生AsH3H2，其反应为： As3+ + BH4- + H2O + H+ → AsH3↑ + BO2- + H2↑ AsH3 → As + H2↑ 产生的AsH3在常温常压下为气态，它由氩气载人石英管中进行检测，而得到砷的响应信号。 3.1.1辅助还原剂的使用对AsH3 由于处理后的样液中存在As（Ⅲ）和As（Ⅴ）两种价态，这两种价态在测定时，响应有很大的差距，其价态是影响测定灵敏度的关键因素，我们对此作了详细的考察，结果发现，在相同的测定条件下，以As（Ⅴ）形式还原产生的响应信号只有以As（Ⅲ）形式还原产生的信号的20～30%（均为峰高信号）。因此，样液最好以As（Ⅲ）的形式进行测定，首先将样液中的As（Ⅴ）还原为As（Ⅲ）后，再进行检测，我们选定KI作辅助还原剂，将As（Ⅴ）还原为As（Ⅲ），其反应式为： As5+ + 2I- As3+ + I2 经试验，选定KI浓度为10%（w/v） 3.1.2 NaBH4AsH3生成效率的影响： NaBH4浓度对AsH3生成效率的影响，可从图1看出，NaBH40.5%～3%范围内